Способ изготовления электрода сравнения на основе интерметаллического соединения lial

Союз Советских циалистичесних Республик АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет ударотваииый коиите СССР лаи изобретеиий и открытий 3) УДК 5 т 3.5 т 7Опубликовано 15 .06 82 Бюллетень.М Дата опубликования описания 15 .06 . 8 2) Авторы изобретени(51 т) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЭЛЕКТРОДА СРАВНЕНИЯНА ОСНОВЕ ИНТЕРИЕТАЛЛИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ1 дА 1 электрооцессов, апротонлях, и изго" ных для ектродов кинетикиреакций, ких менения, и анически еского ли ию к иона рих ктро еская н вступать ие с самыеских раст опиленкарИзобретение относится к химическим исследованиям пр протекающих на электродах в ных органических растворите может быть использовано для товления электродов пригод использования в качестве эл сравнения при исследовании и термодинамики электродных а также в электроаналитичес тодах,Известен электрод сра меняемый в апротонных ор растворителях из металли тия, обратимый по отноше лития в растворе1).Недостатком литиевого является его высокая хим активность. Литий способ в химическое взаимодейст ми устойчивыми из органи воритглей, такими, как п бонат А,Алексеева, П.И.Петухов Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ изготовления электрода на основе интерметаллическогосоединения ЬИ 1 путем катодной поляризации алюминия в растворе апротонного органического растворителя,содержащего ионы лития 2 ),Однако значения потенциалов полученных таким способом электродов неявляются стабильными и плохо воспроизводятся - разброс достигает ч 0 мВ.Кроме того, электроды имеют высокуюполяриэуемость. Указанные недостаткисвязаны с особенностями процессаэлектрохимического образованияинтерметаллического соединения 1.2 Л 1когда скорость катодного процессане сразу достигает максимальной величины, Сначала эта скорость относительно невелика и падает во времени затем возрастает и наконец достигает некоторой постоянной величины.Такой ход зависимости скорости катодного процесса от времени связан с5 10 15 20 40 45 50 образованием на катоде в различныемоменты времени фаз с различным содержанием лития,Целью изобретения является повышение стабильности и воспроизводимости процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу изготовления электрода сравнения на основеинтерметаллического соединения ЫЛ 1путем катодной поляризации алюминияв растворе на основе апротонногоорганического растворителя, содержа"щего ионы лития, поляризацию ведутв два этапа, при этом первый этаппроводят в интервале потенциаловот +0,49 до +0,51 В относительнолитиевого электрода в том же растворе в течение 10-30 мин, а второйэтап проводят в интервале потенциалов от +0,149 до +0,151 В в течение4-6 ч,Способ поясняется чертежом.Наложение более отрицательногопотенциала на первом этапе изготов"ления электрода дает воэможностьбыстро достигнуть области, где спостоянной и высокой скоростью идетобразование интерметаллида с нужнымисвойствами (на чертеже область 111).Потенциал на первом этапе образования электрода не должен быть отрицательнее плюс 0,49 В иначе можетпроизойти образование неустойчивогоинтерметаллида со слишком большимсодержанием лития или даже осажде 3ние свободного лития. С другой сто"роны, потенциал на данном этапе неможет быть положительнее плюс 0,51 В,иначе состояние электрода слишкомдлительное время будет соответствовать областям 1 и 11, в которых образование интерметаллида идет с невысокой скоростью, и его состав является неопределенным. Первый этап изготовления электрода должен продолжаться не менее 10 мин, чтобы обеспечить достижение области 111, сдругой стороны он должен продолжаться не более 30 мин, так как в противном случае образуется фаза со слиш"ком высоким содержанием лития. Навтором этапе изготовления электродапотенциал от плюс 0,149 до плюс0,151 В обеспечивает образованиеинтерметаллического соединения, обладающего свойствами, необходимымидля его использования в качествеэлектрода сравнения, причем образование,соединения происходит с высокой скоростью, так как область 111 уже достигнута, При других значениях потенциала образуются менее стабильные фазы соответственно со слишком большим или слишком малым содержанием лития. Продолжительность второго этапа изготовления электрода должна составлять не менее 4 ч для того, чтобы образовался слой интерметаллида достаточной толщины. Кроме того, такой способ изготовления литийалюминиевого электрода обладает тем достоинством, что хрупкий интерметаллид Ь 1 А 1 оказывается нанесенным на прочную металлическую основу из алюминия и имеет токоотвод из того же алюминия, изготовление электрода производится при комнатной температуре, без использования неудобного в обращении металлического лития.Предложенный способ обеспечиваетзначительное повышение стабильностии воспроизводимости потенциалаэлектрода (разброс значений потенциалов уменьшается в 8 раз) и сниже ние поляризуемости электрода (величина смещения потенциала при наложении тока уменьшаетсяв 3 раза).Формула изобретенияСпособ изготовления электродасравнения на основе интерметаллического соединения ЕИ 1 путем катоднойполяризации алюминия в растворе наоснове апротонного органическогорастворителя, содержащего ионы лития,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения стабильности и воспроизводимости процесса, поляризациюведут в два этапа, при этом первыйэтап проводят в интервале потенциалов от +0,49 до +0,51 В относительно литиевого электрода в том же растворе в течение 10-30 мин, а второйэтап проводят в интервале потенциалов от +0,149 до +0,151 В в течение4-6 ч,Источники информации,принятые во вниманИе при экспертизе1, ВШ 1 ег 1.Х, ЛсЬапее ."и .1 ес 1- госЬевпзйгу апй Е 1 еегое 111 е;115 935779 ЬВЪрбЕЕТХпд, ч 7, Х-У, 1 уйетьсепсе действие 1. с Л 1 при катодном внедРцЫ 1 са 11 оп, 1970, р. 77. рении лития из неводного раствора.2. Киселева И.Г., Алексеева Л.А., "Электрохимия", 16, 1980, М 3, Теплицкая Г.Л., Кабанов Б.Н. Взаимо- с. 409-412 (прототип),Составитель И.Рогальактор М.Петрова Техред И, Рейвес орректор Г.О Заказ 419 писное Филиал ППП "Патент Ужгород, ул. Проектная,3 Т ВНИИПИ Госуда по делам из Москва,Ираж 887П ственного комитета СССР бретений и открытийРаущская наб., д. М 5