Способ получения пористой шарикообразной целлюлозы

Соез Советск ихСоциапистичесиикРеспубпии ц 931727(51)М. Кл. С, 08 1 9/00 Рвуаарсжнный кавпат СССР на данаи нзобретанкй и атнаытнй(53) УДК 661,728, . 82 (088. 8) г- - -= .Г.Б.Белсвас, й.В.Лесеие, А,-Р.Т,еидивкис И И.й.Здвиавиию ЪКаунасский политехнический институт им, АнтанасаСнечкусае,а еее е:(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРИСТОЙ ШАРИКООБРАЗНОЙ ЦЕЛЛЮПОЗЫ слот Я Изобретение относится к получению целлюлозы в шарикообразном виде, которая может быть применена как сорбент для гель-проникающей хроматографйи, как носитель различных биологически активных веществ, а также для получения шарикообразных целлюлозньпс ионитовИзвестен способ получения шарикообраэной пористой целлюлозы, осноО ванный на диспергировании раствора вискозы в дихлорэтане и высаждении гранул в результате добавления ки 5Недостатком данного способа является вредность процесса, так как при получении гранул из вискозы выделяется высокотоксичный сероуглерод.Наиболее близким к предлагаемому20 является способ, согласно которому пористую шарикообразную целлюлозу получают из ацетилцеллюлозы. Для этого ацетилцеллюлозу растворяют в смеси инертных органических растворитепей, смешивающихся с водойплотностью, превышающей плотностьводы. Полученный 10-12,57-ный вес/об.)раствор ацетилцеллюлозы разбрызгивают при помощи сжатого воздуха в водную среду, содержащую поверхностноактивное вещество. В результате ацетилцеллюлоза осаждается в виде шариков. Осажденную ацетилцеллюпозу отделяют, промывают и омыляют 0,15 н.раствором едкого натра в течение12 ч при комнатной температуре. Полученная шарикообразная целлюлозасостоит иа Фракций диаметром О, 111,68 мм, Пористость продукта составляет 503 2 1,Недостатки известного способа заключаются в сложности технологического процесса (разбрыэгивании раствора ацетилцеллюлоэы), а также низкой пористости и неоднородности полученной шарикообразной целлюлозы.3 93172Цель изобретения - улучшение качества целевого продукта и упрощение процесса.Указанная цель достигается тем, что в способе получения пористой шарикообразной целлюлозы смешиванием раствора ацетилцеллюлозы в органическом растворителе с водой, высаждением гранул ацетилцеллюлозы и последующим их омылением, раствор аце тилцеллюлозы в смеси этилацетата и н-бутилового спирта при их соотношении 9: эмульгируют в воде, а высаждение проводят при 80-90 С. В качестве стабилизатора эмульсии используют поливиниловый спирт (ПВС) в количестве 1-3% от веса эмульсии.Способ осуществляют следующим образом.б%-ные (оптимально 8-10 ) раст в воры диацетилцеллюлозы эмульгируют в водном растворе ИВС. Эмульсию перемешивают со скоростью 2000-2500 об/мин. Высалдение гранул осуществляют нагреванием эмульсии при 80-90 С. Продолжительность нагревания зависит от количества высаждаемого раствора ацетилцеллюлозы. При использовании 100- ЗОО г раствора продолжительность нагревания составляет 30-60 мин. Высажденные гранулы промывают и гидролизуют, как в известном способе.полученные гранулы целлюлозы отличаются правильной сферической формой и высокой однородностью, содержат 5Фракции диаметром 0,068-1,00 мм. Пористость полученной шарикообразной целлюлозы 78-96 .П р и и е р 1. В колбу емкостью1 л, снабженную лопастной мешалкой и прямым холодильником, заливают раствор, содержащий 20,8 г ПВС и 441,2 г воды, В раствор добавляют 231,0 г 12%-ного раствора диацетил целлюлозы в смеси этилацетата и Н- бутилового спирта (9: 1). Содержание ПВС при этом составляет 3% от веса эмульсии.,Содержимое колбы пер емешивают и образ овавшуюся эмульсию начинают нагревать. Последостижения 80 С нагрев продол 0жают еще в течение 45 мин. При этом выделяется этилацетат, который кон. денсируется в прямом холодильнике и собирается в отдельной колбе. Во время нагревания эмульсии высаждаются шарики ацетилцеллюлозы, кото 7 4рые отфильтровывают на стеклянномФильтре, промывают водой и гидролизуют 0,15 н. раствором едкого натрав течение 12 ч при комнатной температуре.Полученная шарикообразная целлюлоза состоит из фракций диаметром0,20-1,00 мм, 85% полученных гранулсоставляют Фракции диаметром в пределах 0,32-0,63 мм, Пористость гранул 78 .П р и м е р 2. Шарикообразную целлюлозу получают аналогично примеру1, но используют 10%-ный раствор диацетилцеллюлозы в количестве 231,0 г852 полученных гранул состоят из фракций диаметром в пределах 0,10-0,32 мм.Пористость гранул 822П р и м е р 3. Шарикообразную целлюлозу получают аналогично примеру 1но используют 231,0 г б .-ного раствора диацетилцеллюлозы, Полученныегранулы состоят из Фракций диаметром0,068-0,40 мм. Пористость гранул 96%.П р и м е р 4. Шарикообразную целхаолозу получают аналогично примеруно эмульсию образуют из 23,0 г83-ного раствора диацетилцеллюлозы иводного раствора ПВС из 6,9 г ПВС и455,1 г воды. Содержание ПВС при этомсоставляет 1 от веса эмульсии. 953полученных гранул состоят из фракцийдиаметром в пределах 0,40-1,0 мм. По-,ристость гранул 85 .П р и и е р 5. Шарикообразную целлюлозу получают аналогично примеру 1,но эмульсию образуют из 231,0 г б -ного раствора диацетилцеллюлозы и раствора 13,9 г ПВС в 448,1 воды, Содержание ПВС при этом составляет 2 от веса эмульсии. Полученные гранулы состоят из фракций диаметром 0,321,0 мм. Пористость гранул 96 .П р и м е р 6. Шарикообразнуц целлюлозу получают аналогично примеру1, но эмульсию образуют из 300,0 г1 О -ного раствора диацетилцеллюлозы и раствора 27,0 г ПВС в 573,0 гводы. Содержание ПВС составляет ЗЕот веса эмульсии. Высаждение гранулосуществляют нагреванием эмульсиипри 90 оС в течение 60 мин. 80 полученных гранул составляет фракции диаметром в пределах 0,10-0,32 мм. 11 ористость полученной шарикообразнойцеллюлозы 80%,П р и м е р 7. Шарикообразную целлюлозу получают аналогично примеру1, но эмульсию образуют из 100,0 г931727 6расход реагентов согласно предлага-,емому способу по сравнению с известными уменьшается в 2 раза,Формула изобретения 87-ного раствора диацетнлцеллюлозыи раствора 9,0 г ПВС в 191,0 г воды. Содержание ПВС при этом составляет ЗХ от веса эмульсии. Высаждение гранул осуществляют нагреванием эмульсии при 85 С в течение30 мин. 953 полученных гранул составляют фракции диаметром 0,200,63 мм. Пористость шарикообразнойцеллюлозы 867,Согласно предлагаемому способуупрощается технологический процессполучения шарикообразной целлюлозы,поскольку отпадает трудоемкая стадия разбрызгивания вязкого раствораацетилцеллюлозы.Полученная шарикообразная целлюлоза обладает повышенной пористостьюи однородностью, что положительносказывается на хроматографическиххарактеристиках сорбента и ионмтовполученных на его основе.Кроме того, в предлагаемом способе в процессе получения гранул выделяется этилацетат, которыйиспользуют вторично. Дисперсионную средупосле отделения высажденных гранулиспользуют еще 3-4 раза. Поэтому Способ получения пористой шарикообразной целлюлозы смешиванием раст 1 ф вора ацетипцеллюпозы в органическомрастворителе с водой, высаждением гранул ацетилцеллюлозы и последующим их омылением, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улуч-щения качества целевого продукта иупрощения процесса, раствор ацетил " целлюлозы в смеси этилацетата и и-бутилового спирта при их соотношении 9:1 эмульгируют в воде, а высаж дение проводят при 80-90 С.о Источники информации,принятые во внимание приэкспертизе 1. Патент Великобритании 23 В 129361кл. С 08 В 11/02 опублик. 1972. 2. Патент США У 4090022,кл, С 08 В 15/00, опублик. 1978.Составитель Т.Мартинская Редактор А.Лежпииа Техред М. Тепер Корректор Л.Бокшан Заказ 3660/31 Тираж 512 ПодписноеВНИИИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал 1 П 1 П Патент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4