Способ получения вискозы

Оп ИСАНИЕИЗОВРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветсиикСфциалистичесиикреслублим(51) М, Кл. 8 В 9/00 9 щуаарстюай квмвтет ьИр в азам изобрвтенн и впрытвй23) Приоритет нь10 Опубликовано 10382. БвллДата опубликования описания ДК 547.458 2 (088. 8)53 5,03,8 72) Авторы изобретени тров, И ордеева и Г.Я.Леги Московский ордена Ленина и ордена Труд Знаненн государственный педагогннес им. В.И.Ленина7) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИСКОЗ ленок. Поставленная цел то согласно способостигае тем,у получения висерсеризацию целксантогенирова-" нтогената в щелочи ного материала иснат целлюлозы со;озы, включающему м люлозного материала ние полученНого кса в качестве целлюлоз пользуют метилфосфо Изобретение относится к модифицированным целлюлозным материалам, а именно к способу получения фосфорсодержащей вискозы, которая. может быть использована вместо обыцной вискозы в производстве пленок, тканей шинного корда и других изделий для придания им огнестойкости.Известен способ получения вискозы для получения огнестойких формован 1 О ных изделий, состоящий в том, что в вискозу, полученную мерсеризацией и ксантогенированием целлюлозы, вводят фосфорсодержащие добавки1 .Недостатком способа является выпотевание фосфорсодержащих соединений с поверхности изделий в процессе их сохранения и эксплуатации.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения вискозы, включающий мерсеризацию целлюлозы, ксантогенирование, растворение полу" ченного ксантогената в щелочи и последующее фосфорилирование вискозы фосфористой кислотой 2 , Недостатком способа является то, цто вискозы, содержащие трехвалентный фосфор, весьма чувствительны к гидролиэу и поэтому нуждаются в дополнительной обработке, например алкилроданидами, для перевода трехвалентного фосфора в пятивалентный, Кроме того, фосфорилированная вискоза высаждается в виде порошка, представляющего ограниченную практическую ценность, и не может быть использована для получения волокон и пленок.Цель изобретения . - получение фос форсодержащей вискозы, пригодной для производства огнестойких волокон и и3 9127 степенью замещения =14-33 или егосмесь с целлюлозой при соотношении (1-14):1 соответственно.Преимуществом метилфосфоната целлюлозы в качестве исходного материала 5 является присутствие в его молекуле гидролитически стабильных и обеспечивающих наибольшую огнестойкость связей С-Р(О). К тому же синтез метилфосфоната целлюлозы протекает в гораз 1 О до более мягких условиях (0,5 ч при 130 С), чем Фосфорилирование висйкозы (30 ч при 130 С) или 20 ч при 160 С, что сводит к минимуму деструкцию конечного продукта. Процесс по лучения метилфосфоната целлюлозы базируется на достигнутом сырье, технологически прост и может быть вместе с реакцией ксантогенирования осуществлен в промышленном масштабе. 20П р и м е р 1. 30 г метилфосфоната целлюлозы с содержанием Фосфора 6,53 мерсеризуют при 20 С 450 мл 183-ного раствораедкого натра в течение 0,5 ч , отфильтровывают, отжи- г 5 мают до веса 13,9 г выдерживают при комнатной температуре 48 ч дляпред," созревания и обрабатывают при комнатной температуре 10 мл сероуглерода в течение 5-6 ч. Образовавшийся з 0 ксантогенат разбавляют 10 мл М-ного водного раствора едкого натра до вязкости 57 с и выливают в обычную осадительную ванну ( 5 Ф-ный раствор серной кислоты с добавками сульфатов аммония и натрия), фосфорсодержащую вискозу выделяют известными приема. йми в виде нитей с прочностью 16,7 кг/мми удлинением 41,5,содержание фосфора в которых 5,53 ф:33), огнестойкость 180П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 иэ 30 г йетилфосфоната целлюлозы (6,53 Р) при времени мерсеризации 1 ч, весе отжатой щелочной целлюлозы 13,7 г времени предсозревания 24 ч и разбавлении ксантогената 14 мл 4-ного раствора едкого натра до вязкости 60 с получают Фосфорсодержащие вискоэ.- 2. ные пленки с прочностью 17,2 кг/мм50 и удлинением 40 с содержанием фосфора 5,5 Р (0=33), огнестойкость 180 ;П р и м е р 3Аналогично примеру 1 иэ 30 г метилфосфоната целлюлозы (6,5 Ф Р) при времени мерсеризации55 0,25 ч, весе отжатой щелочной целлюлозы 13,2 г, времени предсозревания 72 ч и разбавлении ксантогената 12 мл 4".,-ного раствора едкого натра до вязкости 49 с получают пленки с прочностью 16,4 кг/мм и удлинением 421,содержащие 5,483 фосфора(-33),огнестойкость 180П р и м е р 4. Смесь 15 г метилфосфоната целлюлозы с содержаниемФосфора 6,5 и 15 г простой целлюлозы(хлопковая вата,п=800-1000 мерсериэуют при 20 С 450 мл 18l-ного раствораедкого натра в течение 0,5 ч, отфильтровывают, отжимают до веса, 12,8 г,оставляют при комнатной температурена 72 ч для предсозревания и обрабатывают при 20 С в течение 5-6 ч 10 млсероуглерода. Полученный ксантогенатразбавляют 35 мл Д-ного раствора едкого натра до вязкости 56 с и иэ вискозного раствора формуют пленки спрочностью 18,3 кг/мм и удлинением244,5 Ф с содержанием фосфора 3,03о(ф), о гне стой кост ью 150П р и м е р 5, Аналогично примеру4 из смеси 15 г метилфосфоната целлюлозы (6,53 Р) и 15 г простой целлюлозы при времени мерсеризации 1,5 чвесе отжатой щелочной целлюлозы 13 г,времени предсозревания 24 ч и разбавлении ксантогената 40 мл 4 Ф-ногораствора едкого натра до вязкости 52 сполучают пленки с прочностью18,0 кг/мм 2 и удлинением 44,0, с содержанием фосфора 2,563 (Я 4), огнестойкость 150, Р = 18,0 кг/мм 2 =44,03.П р и м е р 6. Смесь 28 г метилфосфоната целлюлозы с содержанием6,53 и 2 г хлопковой ваты (п=8001000) мерсериэуют при 20 С 450 мл183-ного раствора едкого натра втечение 0,5 ч, отфильтровывают, отжимают до веса 13,9 г, выдерживают прикомнатной температуре 48 ч и обрабатывают 10 мл сероуглерода в течение 56 ч, Полученный ксантогенат разбавляют 10 мл 4 Ф-ного водного раствораедкого натра до вязкости 56 с и выли вают в осадительную ванну ( 5 г-ныйраствор серной кислоты с добавкамисульфатов аммония и натрия). Фосфорсодержащую вискозу выделяют в видепленок с прозрачностью 16,8 кг/мми удлинением 40,8, содержание фосфора в которых 5,26 (-33), огнестойкость 180,Таким образом, предлагаемый способ в отличие от известных позволяет получить из фосфорилированных вискоз огнестойкие нити и пленки с удовлетвоР У РСпособ получения вискозы, включаю щий мерсеризацию целлюлозного материала, ксантогенирование ирастворение полученного ксантогената в щелочи, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения Фосфорсодержащей вискозы для производства огнестойких волокон и пленок, в качестве целлюлозного материала используют метилИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Японии У 4725 кл. 42 В 11, 1972, 2. Петров К.А. и др. Целлюлоза иее производные. И., "Химия", 1963,с. 86 (прототип). Составитель Т,Иартинская Редактор И.Митровка Техред М. Тепер Корректор О.БилакЗаказ 1310/34 Тираж 512 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,Ж, Раушская набд.М 5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,5912729 6 рительной прочностью показатели даны фосфонат целлюлозы со сте ео степенью замещедля изделий не подвергнутых вытяж- ния =14-33 или его смесь цо смесь с целлюлоке),. зой при соотношении 11-14): 1 соответФо м ла изоб етенияственно.