Способ серебрения изделий

(22) Заявлено 25. 03. 80 (21) 2898978/22-02с присоединением заявки Эй(51)М. Кл. С 25 О 5/00 С 25 О 3/46 Ьеударствппвй качнтвт СССР ае алам эабрвтеннй я втнрмт 1(54) СПОСОБ СЕРЕБРЕНИЯ ИЗДЕЛИЙ Изобретение относится к гальваностегии, в частности к электролитичес" кому серебрению круглой проволоки из меди и ее сплавов, применяемой в качестве токопроводящей жилы кабельных изделий. Серебрение медной проволоки применяют для защиты токопроводящей жилы от коррозии. От качества серебре-:,1 О ния зависит срок- службы кабельных изделий, гарантийный срок службы ко. торых составляет 12-22 г. Наиболее приемлемым для этой цели является цианистый электролит, так как, обладая15 наибольшей рассеивающей способностью, он может обеспечить получение равномерного по периметру сечения серебряного покрытия.Известен способ серебрения изде-. лий в цианистом электролите, содержащем 84 г/л серебра и 140-150 г/л цианистого калия, при 40-54 С и плото ности тока 16-27 А/дм 11. 2Однако данный способ не обеспечивает достаточной коррозионной стойкости посеребренной проволоки, Кроме того, высокое содержание в электролите цианистого калия ухудшает условия труда.Наиболее близким к предлагаемому является способ серебрения изделий в цианистом электролите, содержащем 60-70 г/л металлического серебра и 75-80 г/л свободного цианистого ка.олия, при 18-25 С и плотности тока 2-3 А/дм 2,Однако коррозионная стойкость покрытий, полученных известным способом, недостаточна, что требует увеличения толщины серебряного покрытия.Цель изобретения - повышение коррозионной стойкости при одновременной экономии серебра.Поставленная цель достигается тем, что, в способе серебрения в цианистом электролите, содержащем88536 А 9 (металлический), г/л 84 65 65 70 60 60 КСЙ (свободный, г/л 45 80 80 75 Температура, ф С 54 60 65 65 25 Д, А/дм 22 30 30 Скорость осаждения, .мкм/мнн 16 7 15,3 8,Выход по току, 3 96 98 Внеаний вйд покрытия Попублес- Матовое Сероетячев белое Сцепление с осно вой (Ту 7 РСФСР30-3763-78)Хорроэиоиная Стойкость, количество аффектов корроэни иаипроволоки Хороаее Хорошее Плохое Хорошее Хорошее Хорошее Хорошее Сплел:ия Очаги Корроэия отсутствуеткоррозия Пормстость количество нов на1 и проволоки 360-70 г/л металлического серебра и 75-80 г/л свободного цианистого калия, процесс ведут при .60-70 С и плото ности тока 16-30 А/дм.Использование высоких плотностей тока позволяет значительно интенсифицировать процесс серебрения,Экспериментально установлено, что увеличение концентрации серебра и цианида до 70 г/л и повышение температуры электролита до 70 С даето возможность увеличивать плотность тока до 26 А/дм , При этом качество покрытия остается удовлетворительным. При плотности тока более 26 А/дм наблюдается пассивация анодов. При увеличения концентрации цианида до 80 г/л пассивация анодов при темпео ратуре электролита 60-70 С и плотности тока до 32 А/дм отсутствует.2Одновременно расширяется диапазон плотностей тока, при котором качество покрытия удовлетворительное. Дальнейшее увеличение концентрации компонентов, равно как и повышение температуры, положительных результатов не дают. Снижение концентрации серебра и цианида, а также тем 5 4пературы приводит к уменьшению коррозионной стойкости покрытий.Способ осуществляют следукщим образом.На непрерывно движущуюся со скоростью 9,9-19,7 м/мин медную проволоку марки МТ диаметром 0,25 мм наносят серебряное покрытие толщиной 6-8 мкм из цианистого электролита, содержащего 60-70 г/л серебра и 70-80 г/л свободного цианистого калия, при рН 12,3-13,6, температуре 65+5 С и катодной плотности тока 16-30 А/дм с использованием серебряных анодов ( анодная плотность тока составляет 6-102 Д 1). Затем проволоку подвергают волочению до диаметра 0,10 мм, при этом толщина покрытия составляет 3+0,5 мкм,Удельное сопротивление посеребренной проволоки 0,0168-0,0171 Ом мм /м,.Рассеивающая способность электролита и его стабильность составляют соответственно 987 и 3000 А-ч/л.В таблице приведены примерные составы электролита, режим и Физические показатели электролиза. Полублес- Матовое Полублес- Матовоетянее белое тящее белоебелое Покрытие беспористое885365 4ство покрытия и за счет этого снизить расход серебра при изготовлениипосеребренной проволоки. Это достигается применением повышенных плотностей тока (до 30 А/дм ) и температурыэлектролита(до 70 С), позволяющих интенсифицировать процесс электролиза, а за счет достаточного наличиясвободных. цианидов, увеличивакщих рас 10 сеивающую способность электролита иего электропроводность, оптимальногосоотношения компонентов электролитаи оптимальных режимов процесса серебрения повысить качество сцепления се 15 ребряного покрытия с основным металлом и коррозионную стойкость. Последнее позволяет уменьшить радиальнуютолщину серебряного покрытия без снижения коррозионной стойкости посере 20 бренной проволоки, что снижает расходостродефицитного серебра при изготовлении посеребренной проволоки. формула изобретения 35Способ серебрения изделий, преимущественно проволоки, в цианистомэлектролите, содержащем 60-70 г/лметаллического серебра и 75-80 г/лсвободного цианистого калия, о т -л и ч а ю щ и й с я тем,что, с цельюповышения коррозионной стойкости приодновременной экономии серебра,опроцесс ведут при 60-70 С и плотности тока 16-30 А/дм;45Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США 9 2435525,кл. 204-46, опублик. 1948.2 Авторское свидетельство СССРУ 168572, кл. С 25 0 3/46, 1962.ь В.Бобокабинец Корректор О.Билак Составител Техред А,Б Редактор В.Петраш Заказ 10468 39 Тираж 707 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Флляал ПП Патент", г. Унгород, ул, Проектная, к Оценку внешнего вида покрытийпроводят непосредственно после осаждения,Сцепление покрытия с основой определяют следующим образом. Посеребренная проволока после волочения отжигается в воздушной среде при 250 ОСв течение 30 мин, затем образцыотожжеяной проволоки навивают настержень диаметром, равным диаметрупроволоки, и осматривают при увеличении и. Сцепление считается хорошим, если на поверхности проволокиотсутствуют трещины, шелушение, вздутие и отслоение покрытия.Коррозионную стойкость определяютпутем выдержки образца в растворехлористого натрия (30 г/л) с хлористым магнием (10 г/л) при 50-60 Св течение 10-15 мин, после чего подвешивают в эксикаторе над нагретойодо 70-80 С водой и эксикатор закрывают крышкой. После 24-часовой выдержки в эксикаторе образцы осматривают невооруженным глазом. Очагамикоррозии считаются точечные пятна,потемневшие до темно-серого цветаместа и оголения до медй.Определение пористости покрытия,производится следующим образом. Обезжиренный в этиловом спирте образецпроволоки погружают в раствор полисульфида натрия (плотность раствора1,142 г/см) при комнатной температурена 30 с, затем после промывки вдистиллированной воде погружают враствор соляной кислоты плотностью.1,12 г/см на 30 с, после промывкии протирки мягкой тканью образецосматривают невооруженным глазом, Вместах пор образуются черные точки,пятна.Как видно из данных таблицы, эффект повышения коррозионной стойкости покрытия достигается только приопределенном сочетании состава электролита и режима электрол:тза (примеры 4-7) .Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить производительность электролиза, улучшить качеСпособ обеспечивает сохранение коррозионной стойкости проволоки при снижении радиальной толщины покрытия серебром. Так, при снижении толщиныопокрытия на 1-2 мкм при массовом выпуске посеребренной проволоки расход серебра сокращается на 5-6 т. Зкономический эффект - до 1-1,2 млн. руб.