Мембрана ионоселективного электрода для определения роданид иона

Петрухин,А,Е. Качановский, В.Н. Шевченко. О.М.Ю А. Золотов и В 8 ДунинаОрдена Ленина институт химии и аналит.им. В,И, Вернадского(54) МЕМБРАНА ИОНОСЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РОДАНИД-ИОНА1Изобретение относится к способам определения ионов в водных растворах с помощью ионоселективных электродов и может быть использовано в аналитической химии, в химической промышленности, в практике научных исследований.Известна мембрана твердого ионоселективного электрода для определения роданид-иона, основанная на использованиироданида серебра АцСМ 5. Мембрана. может быть приготовлена из осадка АдСМ 5 в полимерной матрице 1 ,.Недостатком такой мембраны является отсутствие селективности к йодиду и бромиду Из сравнения произведения растворимостей соответствующих солей серебра следует, что йо- дид будет сбрбироваться на поверх" ности родайида серебра, необратимо "отравляя" электрод.Наиболее близким к предлагаемому .техническим решением является ионосе 2лективный электрод.для определенияроданид-иона, мембрана которого состоит из электродноактивного вещества в роданидной форме в органическом растворителе, например хлороформ ме или нитробензоле, в качествеэлектродноактивного вещества используют раствор анионообменников в рода"нидной форме, например октадецилметилбензиламмония Г 23.Недостаток известных электродов -отсутствие селективности по отношению к крупным слабо гидратированныманионОм, например перхлорату,Цель изобретения - повышение селективности определения роданид"ионов.Поставленная цель достигается тем,что в качестве электродноактивноговещества в предлагаемой мембране ис.пользуют 0,0025"0,005 М (моль/л)растворы координационно-сольватированного соединения меди (1) с роданидомСц(СМ 5),и М,М-гексаметилен-М-изо3 88 гексилтиомоцевиной (ГМИГТМ) в органическом растворителе.Жидкостную мембрану готовят следующим образом.В делительную воронку помещают 0,1 М раствор хлорида меди (11) в 6 М соляной кислоте и восстанавливают медь до исчезновения темной окраски 0,5 М раствором хлорида олова (1) в б М соляной кислоте. Затем в воронку прибавляют 0,005 М раствор ГМИГТМ в хлороформе (мольное отношение ГМИГТМ к меди 1:10). После 5 мин перемешивания Фазы разделяют, хлороформный раствор фильтруют и используют в дальнейшем без дополнительного контроля концентрации, Для получения нитробензольного раствора аликвотную часть приготовленного раствора отбирают, упаривают хлороформ, а сухой остаток растворяют в нитробензоле. Для синтеза роданидного комплекса полученный раствор хлоридного комплекса 2-3 сут контактируют (без перемешивания) с 0,01 М водным раствором роданида аммония при соотношении объемов фаз 1:1. Раствор получается насыщенным, если растворителем является хлороформ.Кроме комплексного соединения, в препарате обязательно присутствуют следы реагента ГМИГТМ, которые препятствуют разложению электродноактивного вещества. Применение для синтеза 0,0025-0,005 М растворов ГМИГТМ практически дает одинаковый эффект, .Электродную Функцию жидкостной мембраны по отношению к потенциалообразующим анионам изучают путем измерения ЭДС гальванической цепи: Рд, АяС 6, 1 М КСГ, электрод сравнения ЭВЛМЗМ МН,С 115 1 М КСР, внутренний раствор - жидкостная мембра 3732 4на 0,005 М Сц(СМ 5) (ГМИГТМ) - исследуемый раствор - М КСЯ, А 9 СО, Ас 1,электрод сравнения ЭВЛМЗ. Значения ЭДС измеряют цифровым по тенциометром Огоп 801 А, входное соепротивление .10 Ом. Зависимость ЭДС от концентрации активности анионов Ю 5 для случая двух растворителей линейна в интервале 10 = 10М СИ 5 . Жидкостную мембрану исследуют в интервале 0,0025-0,005 М концентрации электродноактивного вещества. Оптимальная концентрация 0,005 М. При работе в нелинейной области показания электрода становятся нестабильными, Мембрана работоспособна в кислых растворах по крайней мере до рН 2, а в щелочных растворах предел работоспособности определяется коэффициентом селективности. Время установления равновесного ЭДС не более 5 мин, Воспроизводимость значений электродной функции + 2 мВ, наклон 59 МВ/рСМ 5 для хлороформа и 57 мВ/рсй 5 для нитробензола (18 С). На табл. 1 представлены характеристики роданидных электродов.30Селективность оценивают в чистыхрастворах, значения коэффициентовселективности для мембраны на роданидион приведены в табл. 2. Электрод сданной мембраной можно применять всредах, содержащих такие крупныеанионы, как перхлорат и такие сильныекомплексообразующие ионы, как йодиди бромид, причем необратимого "отравления" электрода не происходит. Дляэлектрода с такой мембраной, варьируя растворитель, подавляя или увеличивая диссоциацию соединения можно получать разные рядыселективности.883732 Таблица 1 оэффициент селективности К /Х ЛинейныйинтервалСМ 5,моль/л Рабочий наклонэлект" роднойфункцииМВ/рСМ 5 ; Состав мембраны ин 50 сео Вг тервал, ,нАдСМ 5 в полимерной матрице 0 1-101-13 59 0 310 1,4 02,71 О 0 Октадецилидиметилбензиламмоний СМ 50,05 М раствор в хлоро- форме о,46 о,о 5 о,14 10,7 о,88 9 1 о " 0,2-10 0,01 М раст, вор в нитробензоле 0,2-10 "- ь 50 0,03 5 10 0,006 3,5 0,24 6 10 Ка фСМ 5 - в ди"октилфталате ив поливинилхлориде 57 0,0158 1,1 1 О " 3,0210 1 23 С, 02210 з 0,1-510 ф 3"12 Таблица 2 Раствори"тель Посторонние ионы, Х СеО Он 50;(10 ММаМОЯЛе Ф Хлороформ 0,0040 0,4 0,10 0032 0,0 итроен"ол 0,0014 0,0015 0,0070 0,1 050 оль/л: ормула изобретения ошении компонентов Злектродноактивное веществоОрганический растворитель 0,0025-0,005 тальное Мембрана ионоселективного электрода для определения роданид-иона, содержащая раствор электродноактивного вещества в роданидной форме в органическом растворителе, о т л и - ча ю щ а я с я тем, что, с целью повышения селективности определения, в качестве электродноактивного вещест ва используют координационносольватированное соединение меди (1) с роданидом-,и М,М-гексаметилен-й-изогексилтиомочевиной при следующем со Ис, фпринятые во внимание1, Мазс 1 п 1 И. Апа 162. М 1, с. 29-36, 192 5 ьоггеи 1 сг Т