Способ получения поливинилхлорида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ Союз Советския Социалистичесииа Республик(22) Заявлено 250579 (21)2767832/23-05 с присоединением заявки йо(23) Приоритет Государственный комктет СССР по дедам нзобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 2 Изобретение относится к способу получения полимеров на основе винилхлорида (ВХ) с низкой молекулярной массой путем суспензионной полимеризации, применяемых для переработки в мягкие и жесткие изделия.Известно, что средняя степень полимеризации ВХ является весьма важной характеристикой, определяющей наряду с другими показателями почти. все свойства материалов на основе этих полимеров. Величиной степени полимеризации определяются в значительной степени физико-механические свойства полимерных материалов на основе поливинилхлорида (ПВХ), совместимость полимеров с пластификаторами, текучесть расплава, технологичность ПВХ, т.е. способность перерабатываться тем или иным методом.Для улучшения перерабатываемости уменьшают среднюю степень полимериаации ВХ либо эа счет повышения температуры полимериэации, либо эа счет введения в реакционную смесь веществ, способных легко реагировать со свободными радикалами, и называемых передатчикамй цепи или регуляторами молекулярной массы. Второй путь является более целесообразным, особенно в случаетакого мономера, как ВХ, при полимеризации которого могут развивать 5 ся давления выше 10 атм.Введение регуляторов позволяетпроводить процесс в более мягкихусловиях при более низких температурах и получать полимеры с хоро 10 шими технологическими свойствами.Наиболее известными передатчиками цепи являются четыреххлористыйуглерод 1, трихлорэтилен 2, меркаптаны 3. Эти соединения ока зывают заметный эффект в количествеот 2 до 12.Однако, когда используются такиепередатчики цепи, передача цепи низкая и применяется большое количество 20 передатчика, кроме того, передатчикцепи остается в полимере, что приводит к ухудшению термостабильностиего.В качестве передатчиков цепи прн 25 полимеризации ВХ известны также тритиоформальдегид 4, бензолсульфохлорид 5, моноокись бутадиена б,ряд алкиленбис-меркапто-алканоатов 7, Они имеют те же недостатки, 30 что и вышеназванные.833989 0,4 64 ТФЯЬ 275 15 510 ТФЯЬ 0,2 ТФЯЬ 10 580 0,1 20 ТФЯЬ 10 0,4 913 Для сравнения 0 820 2 2 60 1500 53 60 0,5 64 ТФЯЬ 230 64 800 0,4 40 Алкилтио- гликолятизвестный 0,2-0,4 64 630 Ближайшим по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения поливинилхлорида суспензионной полимеризацией в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и передатчика цепи - алкилтиогликолята с 2-18 атомами углерода в алкиле. Добавление алкилтиогликолятов в количестве 0,01-2 вес. способствует снижению средней степени полимеризации (до 640) и улучшению пористости (8)Однако данный способ не приводит к улучшению термостабильности получаемого полимера и предлагаемый передатчик цепи не позволяет эффективно регулировать молекулярную массу полимера.Цель изобретения - эффективное регулирование молекулярной массы и повышение термостабильности полимеров при сохранении хорошей пористости.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения поливинилхлорида суспензионной полимеризацией винилхлорида в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и передатчика цепи в качестве передатчика цепи используют 0,1-0,4 от веса мономера три. - фенилстибоний.Известно,что трифенилстибоний (9) используется лишь в качестве ингибиторов при полимеризации акриловых моКак видно из таблицы, ТФЯЬ является лучшим передатчиком цепи, чем алкилтиогликоляты, предлагаемые в .известном способе. номеров для улучшения их хранения итранспортировки и в качестве передат-,чика цепи, повышающей термостабильность ПВХ, предлагается впервые,Процесс полимеризацин осуществляется суспензионным методом в присутствии обычных инициаторов радикального типа и защитных коллоидов при50-70 еС. Трифенилстибоний загружают в начале, процесса или по частямв ходе реакции полимеризации в токемономера или небольших количествинертного растворителя, напримербензола.П р и м е р 1. В реактор загружают 24 кг воды, 10 кг ВХ, 20 газоизобутиронитрила (АБН), (0,2 отВХ), 40 г ТФ ЯЬ (0,4 от ВХ), 9,6 гметилцеллюлозы. Полимеризацию про-.водят при постоянном перемешивании,и 64 С.0 П р и м е р 2. Аналогичен примеру 1, но в реактор загружают 20 г ТФ(0,2 от ВХ) .П р и е р 3. Аналогичеи примеру1, но в реактор загружают 10 г25 ТФ ЯЬ (0,1 от ВХ),П р и м е р 4. Аналогичен примеру1, но полимеризацию проводят при53 С.Результаты примеров сведены вЗ 0 таблицу, куда также внесены сравнительные результаты по известнымспособам и количествам ТФ ЯЬ, выходящим за пределы предлагаемого. Таким образом, добавка ТФЯЬ повышает термостабильность полимера ипозволяет получать полимер с хоро шей пористостью.833989 Формула изобретения Составитель В.ПоляковаРедактор И.Ковальчук Техред И.Астапош Корректор С.Шекмар Заказ 3996/40 Тираж 530 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 .филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения поливинилхлорида суспензионной полимеризацией винилхлорида в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и передатчика цепи, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью эффективного регулирования молекулярной массы и повышения термостабильности полимеров при сохранении хорошей пористости, в качестве передатчика цепи используют 0,1-0,4 от веса мономера трифенилстибония. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе