Способ получения суспензии цианатов

:-мн 13 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскнд Соцналнстнческнх Республнк(22) Заявлено 060 ч 77 (21) 2491995/23-26 с присоединением заявки Но -(23) Приоритет Государственный комитет СССР ло делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения С.М.Алиев, В.С.Алиев, Н,И.Гусейнов и В.А,Нагиев Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им. академика Ю.Г.Мамедалиева АН Азербайджанской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУСПЕНЗИИ ЦИАНАТОВ 1Изобретение относится к получениюсуспензии цианатов, которые являются исходным сырьем для получения органических изоцианатов.Известен способ получения солейциановой кислоты окислением цианатовщелочных металлов окислителями, такими как окислы металлов, кислород,перекиси, перманганаты, гипохлоридыи др. в водном растворе 11.10Недостатками этого способа является низкий выход цианатов, ввиду того,что в процессе используется горячийводный раствор, что приводит к гидролизу целевого продукта. Другим 15недостатком является труднодоступ"ность исходного сырья и его токсичность,Известен также способ получениясуспензии цианатов сплавлением карбонатов щелочных металлов с мочевиной с последующим смещениемобразовавшихся цнанатов с органическим раэбавителем. Согласно известному способу сплавление карбонатащелочных металлов с мочевиной проводят при 350-600 С, затем сплавохлаждают, растворяют его в водеи нейтрализуют уксусной кислотой.Полученный раствор фильтруют и фильтрат охлаждают в течение 10-12 ч при температуре 2-4 С до выпадения кристаллов цианата 21.Недостатком известного способа является многостадийность процесса, необходимость в предварительной сушке, раэмельчении и механическом смешении карбоната и мачевины перед сплавленнем, а также низкое качество получаемого продукта (содержание основного вещества в соли 80).Цель изобретения - упрощение технологии процесса и улучшение качества получаемого целевого продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения суспензии цианатов, заключающимся в том, что цианат вводят в органический растворитель в расплавленном состоянии. При этом расплав цианата вводят в количестве 0,2-2 м на 1 м араэбавителя в 1 ч.Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. Смесь 69 г (0,5 моль) сухого углекислого калия, 90 г (1,5 моль) мочевин и 200 г ксилола нагревают при одновременном перемешивании в мешалке до температуры 125-130 фС при ост.давл. 650- 700 мм рт.ст. и отгоняют 50 г ортоксилола в смеси с 5 г воды. Затем осушенную суспензию переводят в реактор, орто-ксилол спускают через сетку в следующую мешалку и в реакторе осуществляют сплавление однородной смеси мочевины с карбонатом калия путем поднятия температуры до 5500 С в течение 1,5 ч с последующим поддержанием расплава при этой температуре 0,5 ч. Далее полученный расплав цианата подают во вторую мешалку, в которой находится арто-ксилол, в количестве, обеспечивающем поддержание температуры ортоксилола не выше 100 С, т.е0,2 мО 5 расплава на 1 м орто-ксилола в ч, интейсивность перемешивания суспейзии при этом поддерживают 500 оборотов в мин. После завершения подачи расплава.перемешивание продолжают еще 0,5 ч. и выгружают 230 г готовой суспензии с содержанием 79,4 г соли.Размер частиц цианата калия 30- 150 меш. Содержание основного вещества в соли 97, непрореагироаавшего углекислого калия 3.П р и м е р 2. Смесь 53 г (0,5 моль) сухого углекислого натрия, .72 г (1,2 моль) мочевины, 100 г неФтяной Фракции 150-200 С и 20 г бензола, нагревают при одновременном перемешивании до температуры 100 С и полностью отгоняют бензол в виде азеотропной смеси с водой, находящейся в исходных компонентах смеси. Далее осушенную суспензию подают .в реактор, смесь моче- вины с содой отделяют от растворителя и сплавляют путем нагревания до температуры 700 С в течение 2 ч, рас= плав выдерживают при этой температуре еще 0,5 ч и затем подают в количестве 0,2 м расплава на 1 м растворителя в ч в следующую мешалку, в которой находится нефтяная фракция 150-200 С и получают 160 г суспензии с содержанием 65 г соли (содержание основного вещества 95). П р и м е р 3. Смесь 50 г(0,5 моль) тонкоизмельченного безводного углекислого кальция, 63 г (1,05 моль) мочевины, 100 г диметилформамида и 100 г ортоксилола нагревают при одновременном перемешивании до температуры 150 фС и отгоняют 50 г ортоксилола в виде азеотропной смеси с водой находящейся в исходных компонентах. Осушенную суспензию подают в реактор, спускают смесь диметилформамида и ортоксилола в следующую мешалку и смесь карбоната кальция с мочевиной нагревают до температуры 750 фС в течение 2 ч и поддерживают при этой температуре 0,5 ч, затем в количестве 0,5 мрасплава на 1 м разбавителя в 1 ч подают во вторую мешалку, где находится смесь диметилФормамида и ортоксилола, при этомтемпературу в мешалке подцерживаютне выше 80 С. Выход суспензии составляет 210 г содержащей 60 г цианатакальция (основное вещество - 96),П р и м е р 4, Смесь 69 г(0,5 моль) тонко измельченного углекислого калия, 78 г (1,3 моль) мочевины, 150 г дифенилоъого эфира,50 г этилового спирта нагревают дотемпературы 80-100 С и весь этиловый 0 спирт отгоняют в виде азеотропа сводой, находящейся в исходных компонентах. Осушенную суспензию переносятв реактор, дифениловый эфир (ДФЭ)опускают во вторую мешалку и проиэво дят сплавление смеси поташа и мочевины в условиях описанных в примере1. Расплав смешйвают с дифениловымэфиром в количестве 2 мна 1 м разбавителя и получают 230 г суспензии 20 с содержанием 80 г цианата калия.(0,5 моль) тонко измельченного карбоната натрия, 66 г (1,1 моль)мочевины, 30 г бензола и 180 гнефтяной Фракции, 200 - 350 С,нагревают до температуры 100 фС й отгоняют весь бензол в виде азеотропнойсмеси с водой, находящейся в исходных компонентах. Осушенную суспензиюпереносят в реактор. Смесь соды имочевины освобождают от нефтянойфракции 200-350 С и сплавляют в условиях, описанных в примере 2. Расплав(О;5 моль) тонко измельченного карбоната калия, 84 г (1,4 моль) мочевины, 30 г бензола, 200 г нефтянойфракции 350-500 С, нагревают .до температуры 1000 С и отгоняют весь бенэол в виде азеотропной смеси с водойнаходящейся в исходных компонентах.Осушенную суспензию переносят в реактор. Смесь поташа и мочевины освобождают от нефтяной Фракции 350-500 Си сплавляют в условиях, описанных впримере 1. Расплав смешивают с фрак- .цией 350-500 С и получают 280 гсуспензии с содержанием 80 г соли(основное вещество - 96)Таким образом, в предложенномспособе благодаря тому, что в органический разбавитель вводят расплавленный цианат, достигается значительное упрощение технологии полученияи улучшение качества суспензии.Формула изобретения1. Способ получения суспензиицианатов сплавлением карбонатовщелочных металлов с мочевииой, споследующим смешением обраэовавшихВаказ 6568/7 Тираж 565 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Ья цианатов с органическим разбавителем, о т л и ч а в щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса и улучшения качества целевогопродукта,. цианат вводят в органический растворитель в расплавленномсостоянии. 2. Способ по п.1, о т л и ч а в -щ и и с я тем,что расплав цианата вводят в количестве 0,2-2 м на 1 мзразбавителя в 1 ч.Источники информацйи,принятые во внимание при экспертизе1, Геттерман Л., Виланд Г. Прак"тические работы по органической химии, Госхимиздат, 1949, с. 147.2. Губен И. Неорганические синтезы. Сб. 2, М., 1951, с. 86 (прототип),