Способ модификации твердых носителей

Союз Соеетскна Социалистических Республик(51)М. Кл.а 01 Ы 31/08 В 01 Р 15/08 с присоединением заявки Ио(23) Приоритет Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ТВЕРДЫХНОСИТЕЛЕЙ Изобретение относится к области газовой хроматографии, а именно к созданию твердых носителей,Применяемые в газовой хроматогра фии твердые носители неподвижных Фаэ должны обладать адсорбционной инертностью, В противном случае пики полярных соединений получаются асимметричными, а время удерживания увели чивается и зависит не только от природы неподвижной Фазы, но и от ее количества на твердом носителе и природы последнего, что существенно затрудняет идентификацию. Выпускаемые в настоящее время промаапенностью диатомитовые носители адсорбционной ине" ртностью не обладают, поэтому их подвергают различным видам обработки с целью подавления адсорбционной активности.Известен способ модификации твердых носителей для газовой хроматографии, в котором твердый носитель обрабатывают при нагреве парами Я)Г 4 )11. 25 Однако пики раэделяеьих компонентов имеют ассиметрию т.е, поверхность имеет остаточную адсорбционнут активность. 30 Известен также способ модификациитвердых носителей в газовой хроматографии путем нанесения на поверхностьполимерной пленки )2), В этом спосо"бе нагретый носитель пропускают парыгексаметилдисилазана,Однако этот способ не обеспечивает полного подавления адсорбционнойактивности вследствие того, что левсе адсорбционные центры подвергаютс я сил аниз ации .Цель изобретения - снижение ад"сорбционной активности твердого носителя.укаэанная цель достигается путемобработки твердого носителя парамиднмера гексафторпропилена (ДГФП) в,высокочастотном тлеющем разряде ввиброкипящем состоянии с предварительной активизацией поверхности носителя в тлеющем разряде, В резуль-,тате такой обработки на поверхноститвердого носителя осаждается пленкаполифторпропилена,экранирующая актив"ные центры диатомитового носителя ипрепятствующая адсорбции на них полярных молекул,Прицеос осуществляютпри следующих условиях: высота виброкипящего слоя 15-45 ми, давление,44 трометан Четыреххлористый углерод логекс,29 р 3 анол 3,2 клогексая паров ДГФП 0,01 торчастота токаразряда 1 кГц, плотность, тока 0 32е Р0,5 мА/см, напряжение 700-800 В,Предварительную активацию носителявоздухом проводят в течение 5 минпри давлении 0,4 тор напряжении500-600 В и плотности тока 0,20,5 мА/смП р и м е р 1,Диатомитоный твердый носитель для газовой хроматографии, хроматой - К - АФ помещают встаканчик нибратора, дно которогоодновременно является нижним электродом при создании разряда, а крышка служит верхним электродом. Расстояние между электродами 70-120 мм,диаметр 55 мм. Работа вибратора обеспечивает создание кипящего слоясорбента высотой 15-45 мм, Вибраторсо стаканчиком помещают в реакционную вакуумную камеру, н которой создают разрежение - 10тор, послечего напускают воздух до давления0,4 тор носитель переводят н ниброкипящее состояние, подают на электроды ток частотой 1 кГц, напряжением500 В и активируют твердый носительн течение 5 мин при плотности тока0,2 мА/см , Затем, отключив напряжение, камеру откачивают до давления10 тор напускают н нее пары ДГФПдо давления0,01 тор и подаютнапряжение 700 В при плотности токаразряда 0,3 мА/см, Носитель обрабатывают в течение 2,5 мин, после чегонибратор ныключают, в камеру напускают воздух и извлекают стаканчик сносителем,В результате такой обработки на поверхности твердого носителя обра, зуется полимерная пленка толщиной,2 мкм, элементный состав которой определен методами элементного оргаяическ ого микроая ализ а, следующий,5 1 О 15 20 25 ЗО 35 40 вес,Ъ: С - 33,14 у Р - 64,03 у 0 -2,83,Методом ИК - спектроскопии в пленкенайдены полосы поглощения, соответствующие колебаниям связей С - Р(1410 см ), С - Н (2860, 2920 см )и С-О"С (1170 см 1 ),П р и м е р 2, Твердый носительхроматон -Б-АЫ обрабатын ают так каки Ю примере 1, однако активациюпроводят при напряжении 600 В и плотности тока 0,4 мА/см 2, а нанесениепленки ДГФП - при напряжении 800 В,ппотности тока разряда 0,5 мА/см ин течение 10 мин,Толщина образующейся полимернойпленки составляет около 5 мкм; поэлементному составу и ИК - спектрампЛеяка практически не отличается отполученной в примере 1,Важным показателем качества твер- .дого носителя являются величины относительных времен удерживания веществ,способных к специфическому нзаимодействию, измеренные по отношению кн-углеводороду при нанесении на твердый носитель малого количества неполярной неподвижной фазы, напримерсквалана, Чем выше адсорбционнаяспособность твердого носителя, тембольше относительные времена удерживания за счет адсорбции на твердомносителе, В таблице приведены относительные времена удерживания некоторых веществ, в том числе, используемых для оценки полярности неподвижных фаз по Мак-Рейнольдсу, измеренные на твердом носителе хроматон -И-АХ ; этом же носителе,обработаяном гексаметилдисипазаном( хроматон - И-РЛ - НМДС) и обработанном н плазме тлеющего раз, ряда н парах ДГФП (хроматон-Б-АЮ-ДГФП) при нанесении на все три образца 3 сквалана,750370 Составитель Л. Жаркова Техред М.Кузьма Корректор М, Демчик Редактор А, Мотыль Заказ 4460/17 Тираж 1019 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП фПатентф, г. ужгород, ул. Проектная, 4 Как видно из приведенных данных,на носителе, приготовленном по предлагаемому способу, времена удерживания практически всех веществ оказываются более низкими чем на исходном хроматоне -Б-АЮ и силанизированном хроматоне-Б-АИ-НМДС,Результаты испытаний образцов, обработанных в течение 2,5 и 10 мий,практически не различаются, поэтомув качестве оптимальных приняты условия обработки, указанные в примере 1,Таким образом, предлагаемый способпозволяет уменьшить время удерживания по ряду веществ почти в 1,5 разаи получить болфе четкое их разделение.5Формула изобретения Способ модификации твердых носителей в газовой хроматографии путем нанесения на поверйость полимернойпленки, отличающийс я тем,что, с целью снижения адсорбционнойактивности, твердый носитель переднанесением пленки. активируют в тлеющем разряде в атмосфере воздуха , апленку наносят путем обработки поверхности носителя парами димера гексафторпропилена в виброкипящем состоянии в высокочастотном тлеющем разряде,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР9 616590 кл, С 01 И 31/08 19772. Авторское свидетельство СССРМ 280990, кл, 6 01 И 31/08, 1970