Раствор для получения оксихлорида сурьмы

0 и и с-А-тт%-е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликДата опубликования описания 20. 04. 80 А. А. Урицкая, Г, А. Китаев, Л. Е. Ятлова, М. В. Дегтярев, Ю. Г. Земляков и Л, И. Проскурникова(71 Заявитель Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова(54) РАСТВОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИХЛОРИДА СУРЬМЫ.Изобретение относится к технологийполучения высокоомных фоточувствительных пленок оксихлорида сурьмы и можетбыть использовано в производстве све 5точувствительных конденсаторов, атакже для записи информации лазером,Известен раствор для полученияпленок методом химического осажденияна основе треххлористой сурьмы и ацет Оамида 1, Пленки сульфида сурьмы,полученные иэ такого раствора имеютмалую толщину и потому не обладаютэффектом фотопамяти.Известен также раствор для получения оксихлорида сурьмы, содержащийтреххлористую сурьму 2. Методомгидролиэа треххлористой сурьмы получают кристаллы оксихлорида сурьмы,которые также не обладают эффектомфотопамяти и не могут быть использованы для записи и хранения информации.Целью изобретения является обеспечение возможности получения пленококсихлорида сурьмы с фоточувствитель;ными и фотохромными свойствами,Поставленная цель достигается тем,что раствор для получения оксихлоридасурьмы, содержаций треххлористую сурьму, дополнительно содержит тиосульфат натрия и соляную кислоту при следующем соотношении исходных компонентов, моль/л:Треххлористаясурьма 10 - 5 10Тиосульфатнатрия 10 - 2,5 10Солянаякислота 10 - 1.Осаждение пленок из раствора ведут при 20-80 С в течение времени, достаточного для образования пленки необходимой толщины, причем с повышением температуры время осаждения сокращается, На поверхности подложки растет пленкаоранжево-красного цвета. Для замедления скорости процесса ионы сурьмы связываются в комплекс, образующийся при добавлении тиосульфата натрия в кислой среде: БЬ(БОз)1Таким образом, тиосульфат натрия выполняет роль комплексующего агента, При гидролизе комплексной соли сурьмы БЪ(Б О )удается получить в пленоч 2 3 3ном состоянии БЪ 4 ОСр . рН раствора доводят соланой кислотой до значения 0-4.(рН доводится соляной кислотой до 52,0) осаждают пленку при 25 С в течение 20 ч. Спектр пропускания пленкипредставлен на чертеже (кривая 3).Контраст К=7.Примерва, моль/л:ТреххлористаяТиосульфат нат(при рН 1,2)осаждают пленку при 50 С в течение3 ч. Спектр пропускания пленки представлен на чертеже (кривая 2), Контраст К 10.П р и м е р 3. Из раствора состава, моль/л:(при рН 0,5),осаждают пленку в течение 5 ч притемпературе 35 С. Спектр пропусканияпредставлен на чертеже (кривая 1). 25Контраст К 8,Состав пленок исследовался с помощью рентгенофазового анализа на рентгеновском дифрактометре типа дРОН,Установлено, что пленки состоят изоксихлорида урь Я 1 ОС 02 моноклинной модификации и содержат в качестве примеси серу орторомбической моди-,фикации.Цвет пленки обеспечивается присутствием сульфида сурьмы, который рент."енофаэным анализом не обнаруживается,так как является аморфной Фазой.Такой сложный состав пленок, полученный лишь при вышеуказанных концентрациях компонентов реакциойной смеси, 4 Ообеспечивает эффект потемнения пленокпод действием гелий-неонового лазера.АнаЛиз спектра пропускания пленок,снятых на спектрофотометре Яресогс 1- .Ч 1 Я показал, что полученный материалпоглощает в ультрафиолетовой области,край полосы пропускания лежитв видимой области (см. чертеж).Измерения Фото- и темневой проводи-,мости и времени релаксации фотопроводимости проводились в вакууме и навоздухе в экранированной камере с использованием лампы накаливания, К 30 хх 400, источника постоянного тока Б 5-9и электрометрического усилйтеля У 5-7.Для измерений использовались образцы 55с индиевыми контактами нанесеннымина расстоянии 0,2 смпленки имелитемновое сопротивление В 10 Ом,При засветке от лампы накаливания (освещенность менее 500 люкс) обнаруженафотопроводимость, которая оценивалась по отношению темнового сопротивления образца к фотосопротивлению:= 10 - 101 фВремена нарастания и спада фототока составляли 1-3 мин.Относительная диЭлектрическая проницаемость, рассчитанная по емкости (измеренной на частоте 1 кГц), составляла 11Измерения эффекта фотопамяти на пленках проводились с помощью гелий- неонового лазера ОКГ-ЛГс длиной волны 6328 А и выходной мощностью Р Ф 28 мВт,Лазерный пучок фокусировался напленку в пятно диаметром Ъ 15 мкм,Время воздействия регулировалось спомощью фотографического затвораПод действием лазерного излучения впленке возникали зоны с различнойпрозрачностью (измененным цветом).Контраст определялся путем измеренияпропускания света в исследуемой точке образца до и после воздействиялазерного излучения,В результате проведенных измерений установлено, что под действиемлазерного луча в пленке оксихлоридасурьмы возникают участки с контрастом, равным 7-10, в зависимости отусловий осаждения пленки. Эффект потемнения наблюдался при длительностивоздействия от 1 до 100 с. Диаметрпятна составлял 15 мкм при мощностиизлучения 15 мВт.Формула изобретенияРаствор для получения оксихлоридасурьмы, содержащий треххлористую сурьму, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью обеспечения воэможностиполучения пленок оксихлорида с Фоточувствительными и фотохромными свойствами, он дополнительно содержиттиосульфат натрия и соляную кислотупри следующем соотношении исходныхкомпонентов, моль/л:Треххлористаясурьма 10 - 5 10Тиосульфатнатрия 10 - 2,5 10Соляная кислота 10 4 - 1,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССР9 386560, кл С 23 С 3/00, 1973.2, Бауер Г.Руководство по пре"паративной неорганической химииИ., 1966, с. 298 (прототип).727709 100 Редактор Н. Каменска одписно Заказ 1081/ Тираз 10ставитель О. Павловахред М.Петко Корректор Е, Пап ЦНИИПИ ГосударствЕнного комитета СССР по делам изобретений и открытий 3035, Москва, Ж, Рауыская наб д. 4