Способ количественного определения ингибиторов

.:,е;,", а, . 1ИСАЙЙ о 1714273 Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 280977 (21) 2529874/23-04 с присоединением заявки М6 01 И 31/00 Государственный комитет СС.,С Р по делаю изобретений и открызий(71) Заявитель Ордена Ленина институт химической физики АН СССР(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯИНГИБИТОРОВИзобретение относится к аналитйческой химии, а именно к способамколичественного определения ингибиторов, 5Известен способ колиЧественНОГОопределения ингибиторов, заключаю-,щийся в обработке анализируемойпробы раствором 0 -анизидина с последующим сйектрофотометрированйем"щполученного окрашенного продукта (13.. Недостатком способа являетсянизкая селективность,По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемо-.му способу наиболее бЛизок спбсобколичественного определения инги- -биторов путем окисления анализируемой пробы кислородом воздуха йри100-130 оС в присутствии инициатораокисления с последующим измерением,индукционного периода накоплениягидроперекисей и нанесением его накалибровочный график, построенныйв координатах;индукционный период - 25концентрация антиоксиданта (2).Недостатками этого способа яв-,ляются низкая чувствительность(3 ч),2Целью изобретения является повышение чувствительйости и сокращение .времени определения.Цель достигается спбсобом количественного определения ингибиторовпутем окиеления анализируемой пробы,которую предварительно растворяютв кумоле, кислородом воздуха йри40-60 С с последующим измерениемколичества поглощенного кислородав зависимости от времени.Отличительным признаком способаявляется предварительное растворениеанализируемой пробы в кумоле, проведение окисления при 40-60 оС и последующее иэмеренйе Количества поглощенного кислорода в зависимости отвремени,П р и м е р 1. 9,5 мл кумолаи 219 мг азобисизобутиронитрила(АИБН) помещают в сосуд дЛя реакциии затем вносят 0,125 мг ионола.После этого навеску ингибитора 1,.5 мграстворяют в 6 мп кумола, далеепипеткой берут 0,5 мл полученногораствора и также вводят.его в сосуддля реакции, Затем последний с помощью капилляра продувают кислородом,помешают в термостат с температурой71427 З 40 мйн, В форну, уменьшен" я -прогрев а6,85,710 амо10 мо Источники принятые во вниман 1. И. А. Ропя,Э.Ащев, 018 Сйев 671. 2. Авторское св по заявке 9 234434 06.04.76 (прототип,1 мгл/мольсев примерставляет детельств кл. 6 0 3 5 ъ40 цС и при непрерывном встряхиваниисосуда (3-5 циклов/сек) измеряютколичество поглощенного кислорода взависимости от времени, После этогостроят график зависимости количест - ва поглощенного кислорода (Чд ), мп,от времени, мин (см. чертеж) . Далееопределяют период индукции (времядействия ингибитора) как точку пересечения двух прямых. Первая прямая является продолжением прямой, на кото"рую выходит реакция после израсходования ингибитора,а вторая прямая - касательной к кривой в точке,для которой скорость реакции в 2 разаменьше скорости в отсутствии йнгибитора. Затем строят графйк зависимости (02/(ВН 1 от - 1 д (1- /1 ), где"- время, мин (см. чертеж) . Безраэ"мерную величину (О )/(ВН) получаютумножением Уо (в мп), соответствующего данному значению Ф , на коэффициент 574 10 " . Это переводной коэффициент справедлив при любойтемпера"туфе для объема реакциойной смеси10 М для перевода количества погло"щенного кислорода, мп, в моли кислорода на 1 л реакционной смеси. Этазависимость йредставляет собой прямую "линию, тайгенс угла которойфЬ= 2,3К/К ГДЕ Кэ- КОНСтайта СКОРОСТИпродолжений цепи, которая при 40.С ЗОравна 0,68 л/моль сек, По тангенсуугла наклона определяют константусхорости йнгибирования; л/мольсек, МЯ:, о - д/мвф сек.7 ос . З 5В данном примере Ьу с 1,12 10,откудаК -.4 "Ю /ОЛЬСЕН4Величину топределяют по формулеЫ В данном примерег - 30 мулу подставляют величи иую на 2 мин (это вреМ сосуда для реакции), И ль/л сек (Э Н) ль/л и получают ЙЕ 60 68 Ю.го д о и и е р 2. ВаЕ К ре 1, но в качестве инги берут неозон-Д (навеска 0 навеска АИБН составляет 1 температура 60 С,Кэ,75 П р и м е р 3. Все, ка 2, но навеска неозона Д с0,10 мг; навеска АИБН,2 мг,температура 50На чертеже представлены кинетическая кривая поглощения кислорода (1) и ее полулогарифмическая анаморфоэа в присутствии стабилизатора-ионола (2), (3 Н) : 5,710 моль/л, температура 40 С.П р и м е р 4. Все, как в примере 2, но навеска неозона Д составляет 0,10 мг, навеска АИБНмг, температура, 40"С и М = 6,810 ф моль/л сек, ( )о Н) - 510 моль/л.ъ Предлагаемый способ позволяет анализировать ингибиторы непосредственно в сложной композиции, минуя стадию предварительного выделения ингибиторов иэ композиции.Это дает воэможность использовать способ согласно изоб-. ретению дЛя анализа таких сложных природйых композиций, как нефть, экстракты растений, лекарственные препараты, пищевые продукты и т.д. Предлагаемый способ позволяет анализировать до 5 10 моль/л ингибитора в кумоле, что соответствует 10 моль/л ингибитора в анализируемой смеси или приблизительно О,0001%, т.е. чувствительность определения в 5 раз выше.Длительность анализа сокращается до 40 мин против 3 ч по известному (2) способу.Формула изобретения Способ колйчественного определения ингибиторов путем окисления ана-:лизируемой пробы кислородом воздухапри нагревайии в присутствии инициатора окисления, о т л и ч а ю щ и й -с я ,тем, что, с целью повышениячувствительности и сокращения времени определения, анализируемую пробупредварительно растворяют в кумолея окйсление ведут при температуре40-60 С с последующим измерениемколичества поглощенного кислорода взависимости от времени.информации,ие при экспертизеЭ; О.,). ЕпЮг 1 е,Яос, 1949, М гб,714273 б у ю юдррмр; ни Составител Бородкина Техред Я.галфакт Тираж 1019 ПодписГосударственного комитетаелам изобретений и открытийосква, Ж, Раушская наб ное ССС Филиал ППП Патентфа, г,ужгород, ул.Проектная,аказ 9276/40ЦНИИПпо113035,Л. Соломенцев а ова Корректор я.реселовск