Способ получения поливинилхлорида

;Ил2414 Союз Советскихоциалистических еслублик ДЕТЕЛЬС. свид-в 28889/23-05 1) Ч. Кл,) Заявлено 15.06.7 с присоединение 8 Г 114/О и М аяв Государственный комитет 3) Приорит 53) УД ллетень4 елам изобретенииИзобретение относится к получению поливинилхлорида (ПВХ), используемого, например, для изготовления пленок.Известен способ получения поливинилхлорида путем свободно-радикальной полимеризации винилхлорида в присутствии антиоксидацта,б-ди-трет.бутил - 4 - метилфенола (ионола) 11.По данным действующих производств введение ионола позволяет повысить термостабильность поливинилхлорида,Однако при использовании дорогостоящего ионола достигается лишь незначительное повышение термостабильности ПВХ и его температуры разложения.Ближайшим по технической сущности к изобретению является известный способ получения поливинилхлорида путем свободно-радикальной полимеризации винилхлорида в присутствии антиоксиданта. В качестве антиоксиданта используют а-нафтиламин 2.Однако и при осуществлении этого способа нельзя добиться резкого увеличения термостабильности поливцнилхлорпда за счет увеличения количества а-нафтиламцна, так как это приводит к изменению окраски полимера за счет реакций дегцдрохлорирования и аминирования.Целью изобретения является повышение термостабильности полцвинилхлорцда. ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА Это достигается тем, что в способе получения поливинилхлорцда путем свободно- радикальной полпмеризациц винилхлорцда в присутствии антцоксцданта, в качестве антиоксцданта используют анилин, в количестве 0,004 в ,5% от веса реакционной смеси.Г 1 р и м ер 1. В лабораторный автоклав емкостью 4 л, снабженный якорной мешалкой (240 об/мин) и автоматически регулируемой системой обогрева, загружают 1400 г дистиллированной воды, содержащей 0,84 г стабилизатора суспензии (тпейосе 1 - НС 65 - 50), 10 г аммиачной воды 1%-ной концентрации, 4,0 г инициатора (азо-бцсизобутиронцтрцла). Автоклав дегазируют и вакуумируют, Загружают 700 г винилхлорида, включают мешалку, обогрев и проводят процесс при температуре 53 С и давлении 7,8 кг/см. Прп падении давления до 5 кг/см в автоклав вводят 0,08 г анилина (0,004% от веса суспензцц) . Полученный цри этом поливинцлхлорд имеет температуру разложения 134 С ц термостабильность прц 165 С 238 с. Полученный прц тех же условиях, но оез добавки аналцна, полимер имеет температуру разложения 121 С ц термостабцльцость прц 165 С 54 с,Пример 2. То же, что в примере 1, цо црц падении давления до 5 кг/см в автоклав вводят 10 г аццлцна (0,5% от веса712414 Показатели качества ПВХ - порошка Условия переработки ПВХ Количествовес, о отсуспензии Содержаниестабилизатора Ва - Сд - У.п,кг/150 кг ПВХ Температура на валках каландра,СТермостабильность при 165 С, с Температура разложения, С Внешний видфчисло черныхточек", шт. Антиоксидант 0,00450,0360,018 40167,5156115130 245 388 320 75 137 Анилин (по примеру 4) Анилин (по примеру 5) Анилин (по примеру 6) Без добавки 9 2 2 40 20 185 190 190 180 180 2,7 2,2 2,2 3,0 3,0 0,0018 Ионол ф по ГОСТ 14332 - 69 3"суспензия) . Полученный при этом поливинилхлорид имеет температуру разложения 179 С и термостабильность при 165 С 1241 сПример 3. То же, что в примере 1, но при падении давления до 5 кг/см в авто клав вводят 3 г анилина (0,15% от веса суспензии). Полученный при этом поливинилхлорид имеет температуру разложения 165 С и термостабильность при 165 С 458 с. Полученный при тех же условиях, но с вве дением при падении давления до 5 кг/см в автоклав 3 г а-нафтиламина (0,15% от веса суспензии), полимер имеет температуру разложения 146 С и термостабильность при 165 С 250 с, 15П р и м е р 4. В промышленный автоклав емкостью 14 мз, снабженный импеллерной мешалкоп с волнорезами (183 об/мин) и автоматически регулируемой системой охлаждения - обогрева, загружают 7200 кг 20 обессоленной воды, содержащей 1,8 кг стабилизатора суспензии (метоцел), 2,5 кг 25/О-ной аммиачной воды и 5,0 кг инициатора (азо-бис-изобутиронитрила). Автоклав вакуумируют, загружают 4600 кг винилхло рида, включают мешалку и проводят процесс при 51 С и давлении 7,4 кг/см 2, При Таким образом, предлагаемый способ за счет введения широкодоступного и недорогостоящего анилина в водно-полимерную 30 суспензию в количествах 0,004 - 0,5% от веса суспензии позволяет резко повысить термостабильность и температуру разложения ПВХ при его получении по сравнению с а-нафтиламином, не вызывая при этом 35 изменения окраски полимера, В промышленных условиях введение анилина в небольших количествах (0,0045 - 0,036% от веса суспензии) в суспензию позволяет повысить термостабильность и температуру 40 разложения поливинилхлорида при его получении в 3 - 5 раз и на 25 - 52 С, соответственно, а по сравнению с широко применяемым дорогостоящим ионолом в 2 - 3 раза и на 10 - 37 С, соответственно, При этом 45 повышается качество поливинилхлорида по падении давления до 5 кг/см в автоклав вводят 0,5 кг (0,0045% от веса суспензии) анилина, Суспензию отжимают на центрифуге, и отжатый полимер поступает на сушку в печи кипящего слоя.На основе ПВХ - порошка готовят стандартную композицию для получения отделочной пленки. На каждый замес загружают ПВХ 150 кг, диоктилфталата 40 кг, стабилизатора Ва - Сд - Хп 3 кг. Для оценки перерабатываемости термостабилизированного анилином ПВХ при переработке повышают температуру на валках каландра и снижают содержание стабилизатора постепенно в каждом замесе на 0,1 кг при отсутствии видимых изменений в изделии. Пример 5. То же, что в примере 1, но при падении давления до 5 кг/смз в автоклав вводят 4,0 кг (0,036% от веса суспензии) анилина.Пример 6. То же, что в примере 1, но при падении давления до 5 кг/см 2 в автоклав вводят 2,0 кг (0,018% от веса суспензии) анилина.Свойства полученного полимера и условия его переработки приведены в таблице. показателю внешний вид за счет сокращения числа подгоревших на сушке частиц полимера, так называемых черных точек. Кроме того, при переработке термостабилизированного анилином ПВХ в отделсчную пленку снижается количество дорогостоящего стабилизатора Ва - Сд - Хп на 10 - 25 вес.о, и увеличивается скорость процесса за счет повышения температуры на валках калапдра на 5 - 10 С. Формула изобретения Способ получения поливинилхлорида путем свободно-радикальной полимеризации винилхлорида в присутствии антиоксиданта, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности поливинилхлорида, в качестве антиоскиданта использу 5ют анилин в количестве 0,0004 - 0,5% отвеса реакционной смеси.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Зверева Ю. А., Шварев Е. П. Высоко 7124146молекулярные соединения, 1976,2, серия Б, ХИП, с. 103.2. Авторское свидетельство СССР477162, кл. С 08 Р 114/06, 1974 (прото 5 тип).Составитель Н. ПростороваРедактор Г. Прусова Техред А, Камышникова Корректор Т. ДобровольскаяЗаказ 2669/11 Изд, Жв 108 Тираж 569 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2