Способ получения поливинилхлорида

:; О Й О :фи 1 ;сФц,ъ1 А.ъа лютеж ЪР ОПИСАНИЕИЗОБ ЕтЕНИЯ 7 О 2 ОЗ 2К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликоваио 05,1279. Бюллетень Йо 45Дата опубликования описания ОЫ 2,79(51)М. Кл.2 С 08 Р 114/06 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявитель .,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 2 Изобретение относится к области химической технологии,а именно к способам радикальной полимериэации винилхлорида в водной суспензии.Известен способ получения поливинилхлорида путем полимериэации винилхлорида в водной суспензии в присутствии маслорастворимых свобо:днорадикальных инициаторов (аэонит:рилы, перекиси, перкарбонаты), водо" растворимых защитных коллоидов (простые эфиры целлюлозы, поливини" ловый спирт) и щелочных добавок при нагревании и перемешивании (1).Однако,при сложной рецептуре полимеризацйи (применение смеси инициаторов) и двухстадийном оформлении процесса образующийся при этом поливинилхлорид (ПВХ) обладает необхоци- ьыми для переработки свойствами только при выходе полимера, не превышающем 80,Ближайшим по технической сущности к данному изобретению является известный способ получения поливинилхлоридапутем суспензионной полимериэации винилхлорида в присутствии маслорастворимого инициатора и защитного коллоида. В качестве защитного коллоида используют оксипропилметилцеллюлозу,Для улучшения качества получаемого поливннилхлорида процесс ведутдо снижения давления всего на0,7 кг/см 2).Однако . при осуществлении известного способа не обеспечивается глубоКая конверсия винилхлорида, тоесть получается полимер с низким выходом,Целью настоящего изобретения является увеличение выхода, повышениетемпературы разложения поливинилхлорида и уменьшение времени погло"щения .им пластификатора,Эта цель достигается тем, чтопри суспензионной полимеризации винилхлорнда в присутствии маслорастворимого инициатора и защитного коллоида, в качестве защитного коллоида используют защитный коллоид, выбранный иэ группывключающей содержащую.аммиак пасту привитого сополимера оксипроилметилцеллюлозы и винилхлорида, содержащий 10-15 вес,%атомов азота привитой сополимероксипропилметилцеллюлозы и винил-метил-пиразола или смесь привитого со60 полимера оксипропилметнлцеллюлозы ивинил-метил-пираэола и оксипропилметилцеллюлозы в количестве 0,060,15 от веса водной Фазы в расчетена сухой привитой сополимер илисмесь привитого сополимера и оксипропилметилцеллюлозы.П р и м е р 1, В металлическийреактор емкостью. 4 л, снабженныйякорной мешалкой, работающей со скоростью 240 об/мин, загружают 1400 г- водной фазы, содержащей 3,5 г пасты(концентрация пасты, содержащей аммиак, 24 вес, привитого сополимерана основе оксипропилметилцеллюлоэыи винилхлорида (0,06 весот вод 15ной фазы в расчете на сухой привитой сополимер, рН водной Фазы - 1010,4) и 4 г азо"бис-изобутиронитрила, реактор вакуумируют и вводят700 г винилхлорида. Реакцию проводят при 54 фС и давлении 7 517,8 кг/см при непрерывном перемешивании, заканчивают полимеризациюпри давлении 5,0 кг/смЪПродолжительность полимеризациивинилхлорида 4 ч, 45 мин выходполимера - 95,7, средний размерчастиц - 350 мк, температура разложения " 126 ОС, термостабильностьпри 165 ОС - 60 с время поглощенияпластиФикатора - дибутилфталата(в растворе 2 лС 1) менее 1,15 г/см,80 вес.,При загрузке 1400 г водной фазы,содержащей 0,84 г порошка только оксипропилметилцеллюлозы и 10 г 1-ного раствора ИНОН (также 0,06, вес,от воднойфазы, рН,5) продолжительность полимеризации составила 5 ч, 4 Овыход полимера - 80, средний размер частиц - 160 мк, температура разложения - 124 С, термостабильность45 с время поглощенияДБФ - 20 мин.Фракция ПВХ с кажущейся плотностью . 45менее 1,15 г/см , 61 вес,П р и м е р 2, То же, что в примере 1, но загружают 1400 г водной5 аэы; содержащей 8;75 г пасты приви"того сополимера на основеоксипропилметилцеллюлозы и винилхлорида (врасчете на сухой привитой сополимер0,15 весот водной фазы, рН,7).,Продолжительность полимеризации4 ч 25 мин, выход полимера - 81,средний,размер частиц .- 164 мк, температура разложения - 130 фС, термостабильность - 56 с, время поглоще"ния ДБФмин, Фракция ПВХ с кажущейся плотностью менее 1,15 7/см,54 весПри загрузке водной Фазы, содержащей 2,1 г порошка только оксипропил"метилцеллюлозы и 10 г 1-ного расг".вора М НОН (также 0,15 вес, от вод ной фазы, рН,5) продолжительностьполимеризации составила 4 ч, 40 мин,выход полимера - 75, средний размерЧастиц - 92 мк, температура разложения - 126 С, термостабильность50 сек, время поглощения пластификатора - 38 мин., Фракция ПВХ с кажущейся плотностью менее 1,15 г/см11,6 весП р и м е р 3, То же, что в примере 1, но загружают 1400 г воднойфазы, содержащей 7,0 г пасты приви-того сополимера на основе оксипропилметилцеллюлозы и винилхлорида (врасчете на сухой привитой сополимер0,12 вес. от водной Фазы, рН,6),Продолжительность полимериэации,4,5 ч выход полимера - 92, средний размер частиц - 260 мк, температура разложения - 133 С, термостабильность - 70 с время поглощения ДБФ - 14 мин, Фракция ПВХ с кажущейся плотностью менее 1,15 г/см78 весПри загрузке водной фазы, содержащей 1,68 г порошка только оксипропилметилцеллюлозы и 10 г 1-ногораствора ЙНОН) также 0,12 вес.от водной фазы, рН,5), продолжительность полимеризации составила5,0 ч выход полимера - 78, средний размер частиц .- 140 мк темпераотура разложения - 128 С, термостабильность - 55 с время поглощенияДВФмин, фракция ПВХ с кажущейсяплотностью менее 1,15 г/см 19 вес,П р и м е р 4, В металлическийреакторемкостью 4 л снабженныйякорной мешалкой (скорость240 об/мин), загружают 1400 г воднойфазы, в которой предварительно в те"чение двух часов диспергируют4,95 г пасты (концентрация 17 вес,)привитого сополимера оксипропилметилцеллюлозы и винил-метил-пиразола ссодержанием в сополимере 12,6 вес,атомов азота (в пересчете на сухойпривитой сополимер 0,06 вес, от водной фазы),10 г 1"ного раствораИ/фН, 4 г аэо-бис-иэобутиронитрила,.реактор вакуумируют и вводят 700 г,винилхлорида,Реакцию проводят при 53 С и давлении 7,5-7,8 кг/см при непрерывном перемешивании, заканчивают поли"меризацию при давлении 5,0 кг/смПродолжительность полимериэациивинилхлорида - 5 ч выход полимера.82, средний размер частиц - 320 мктемпература разложения - 130 С, тер- .мостабильность при 165 С " 70 свремя поглощенияпластификатора дибутилфталата (ДБФ) " 17 мин., Фракцияполивинилхлорида (ПВХ) с кажущейсяплотностью (в растворе ЕпС) менее1,15 г/см 93 вес702032 Составитель Н, Простороващ хащищиуыБ щ щю1 Эаказ 7536/27 Тираж 585 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитетаСССР по делам изобретений и открытий и щщщ щ. 4ул. Проектная, 4 При загрузке водной фазы, содержащей 0,84 г порошка только оксипро-пилметилцеллюлозы (такие 0,06 вес,от водной Фазы) продолжительность,полимеризации составила 5 ч, выходполимера - 80, средний размер частиц - 160 мк, температура разложения124 С, термостабильность - 45 с,время поглощения ДБФмин, ФракцияПВХ с кажущейся плотностью менее1,15 к/см 61 весП,р и м е р 5. То же, что в примере 4, но загружают 1400 г воднойфазы, в которой предварительно диспергируют 9,9 г пасты привитого сополимера оксипропилметилцеллюлоэы ивинил-метил-пиразола (в пересчетена сухой привитой сополимер0,12 вес, от водной фазы).Продолжительность полимеризациивинилхлорида 5,5 ч выход полимера - 89, средний размер частиц 190 мк, температура разложения 135 .С, термостабильность - 65 с.,время поглощения ДБФ - 12 мин, фракция ПВХ с кажущейся плотностью менее 1,15 г/см 90,0 весПри загрузке водной Фазы, содержащей 1,68 г порошка только оксипро"пилметилцеллюлозы (также 0,12 вес,от водной Фазы), продолжительностьполимеризации составила 5,0 ч выход полимера - 78, средний размерчастиц " 140 мк, температура разложения " 128 С, термостабильность -.55 с. время поглощения ДБФ - 30 мин,фракция ПВХ с кажущейся плотйостьюменее 1,15 г/см 19 весП р и м е р б, То же, что в примерах 4 и 5, но при загрузке воднойфазы, содержащей 3,3 г пасты привитого сополимера на основе оксипро Опилметилцеллюлозы и винил-метил-пираэола и 0,84 г порошка оксипропилметилцеллюлозы (в пересчете на сухиепривитой сополимер и оксипропилметилцеллюлоэу 0,1 вес, от водной фазы, весовое соотношение привитойсополимер; ; оксипропилметилцеллюлоза - 0,4:0,6),Продолжительность полимеризации5 ч выход полимера - 85, средний 50 Филиал ППП Патентф, г. Ужгород,размер частиц - 176 мк, температураразложения - 133 С. термостабильность - 60 с, время поглощения ДВФ18 мин., фракция ПВХ с кажущейсяплотностью менее 1,15 г/са 94 весТаким образом, способ по изобретению позволяет увеличить выходполивинилхлорида на 2-16, повыситьсредний размер частиц в 1,5-2 раза,сократить время поглощения пластификатора и, кроме того, повысить температуру разложения ПВХ с 124-127 Сдо 130-135 С, Это приведет к снижению потерь поливинилхлорида с выхлопами и сточными водами и сокращениюколичества. неэаполимеризовавшегосявинилхлорида улучшит условия сушкиполимера, его дальнейшей переработкии условия труда,Формула изобретенкя Способ получения поливинилхлорида путем суспензионной полимеризациивинилхлорида в присутствии маслораст"воримого инициатора и защитного коллоида, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения выхода, повышения температуры разложения поли"винилхлорида и уменьшения временипоглощения им пластификатора, в качестве защитного коллоида используют защитный коллоид, выбранный иэгруппы, включающей содержащую аммиакпасту привитого сополимера оксипропилметилцеллюлозы и винилхлорида,содержащий 10"15 вес. атомов азотапривитой сополимер оксипропилметилцеллюлозы и винил-метил-пираэола илисмесь привитого сополимера оксипропилметилцеллюлозы и винил-метил-пираэола и оксипропилметилцеллюлоэы вколичестве 0,06"0,15 от веса водной фазы в расчете на сухой привитойсополимер или смесь привитого сополимера и оксипропилметилцеллюлозы,Источники информации,.принятые во внимание при экспертизе1. Патент Японии Р 14437,кл, 26/3/ В 1215 опублик. 19732, Патент США 9 3716507,кл, 260-17, опублик1973 (прототип)