Композиция для получения полиуретана

72) Авторы изобретеи и тюхин, М. В. Шоштаева, А. К. Житинк и А. С. Сайфуллин 71) Заявитель ИЯ ПОЛИУРЕТАН 4) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПО ой компоотки ее,Изобретение относится к приготовлению жизнеспособных композиций, способных вспениваться в любой момент поп. воздействием теплового юи какого-лабо другого импульса, которые могут быть использованы в радиоэлектронной промышленности, в самолетостроении ч т. д,Известна композиция для получения полиуретана на основе полиизоцианата и гидрокснлсодержащего соединения, в качестве которого используют, например, продукт атерификации дифенилпропана с полиолом СЧ .Однако жизнеспособность такэиции недостаточна для перераб например, в пеиоматериал.Белью изобретения является увеличение жизнеспособности композиции.Цель достигается тем, что в качестве гидроксилсодержащего соединения используют модифицированные н гексаметилендииэоцианатом ароматические полиолы, содержащие фенольные гидроксильные группы на концах цепи. В качестве таких полиолов могут быть использованы, например, продукты реакции днфеннлолпропана (или других ароматических пи-/или нолнолов) с гексаметиленцинзоцианатомМ СО/ОНв 1/2, образующиеся при нагревании смеси полголас гексаметилендиизоцнвнатом до 90-100" СТакие продукты представляют собой, как правило, твердые, прозрачные, легко истирающиеся в порошок смолы, с т. пл.60-80 С. Поэтому их удобно использоовать в пасто и/или порошкообразных композициях в отличие от полиэфиров обычного типа.Сравнительно низкие температуры плавления этих продуктов позволяют п лучать на их основе композиции, способные вспениваться уже при 70-80 оС, что выгодно отличает нх от известных продуктов, на основе которых получают композиции, вспенивающиеся, как правио ло, при температуре от 100 С и выше,Применение модифицированных гексаметилендиизоцианатом ароматических ди68404 и/нли полнолов позволяет смешивать их с диизоцианатами задолго до вспенивания, так как в отсутствии катализатора эти соединения очень медленно реагируют с изоцианатами. 5Жизнеспособность предлагаемых композиций достигает 3-5 месяцев, а в некоторых случаях - 10 месяцев.В качестве полиизоцианатов, пригодных для получения жизнеспособных ком-, 10 позиций, могут быть использованы дии полиизоцианаты, обычно применяемые при получении ППУ.Модифицированные гексаметилендииэоцианатом ароматические ди- и полиолы 15 могут быть использованы для предлагае .гмых жизнеспособных композиций как индивидуально, так и в смеси с другими малоактивными по отношению к диизоцианатам ди- и полиолами (например с хлор алированными полиэфирами).Приготовленную предлагаемую композицию можно вспенивать после добавления к ней катализатора и вспениваюшего агента при нагревании 60-80 С.25П р и м е р 1456 вес,ч, (2 моль) дифенилолпропана смешивают с 168 вес,ч. (1 моль) гексаметилендиизоцианата. Смесь нагревают до 80-90 С к выдер 30 живают при этой температуре при перемещивании и течение,3 ч содержания гидроксвлов 5-6% (теоретическое содержание 5,45%), после чего реакционную массу быстро охлаждают до комнатной темпера 35 турВ результате получают желтоватую, прозрачную смолу, легко истираюшуюся в порошок с т. пл, 70-75 С (аддукт А).90 вес. ч 1,4-бутандиола (1 моль) смешивают с 696 вес.ч, толуиленринзо 40 цианата. Смесь нагревают до 100 С и при постоянном перемешнванин выдерживают при этой температуре 30 ч до содержания НСО-групп 21-22% (теоретическое количество 21,4)В результате45 получают полнизоцианат (аддукт Б) формулыО О1ОС К-К-К О-К- О- Е-Н-К -СО1 150СО С=О1 1ЗН .йНК к1.иС О :НС ОАддукт Б представляет собой твердуюпрк комнатной температуре, желтоватую,хрупкую смолу с т. пл. 75-76 С,3 4Для приготовления жизнеспособнойкомпозиции, 100 вес.ч, аддукта А смешивают с 102 вес.ч. аддукта Б в виде порошка, Смесь нагревают до 80.С длясплавления, а затем быстре охлаждают до .комнатной температуры.Полученную однородную массу, представляющую собой твердую при комнатнойтемпературе, легка истирающуюся в порошок смолу с т. пл, 71-73 С помешаютв эксикатор с сухим хлористым кальциемдля определения жиэнеснособности.Жизнеспособность композиции определяютко изменению содержания ИСО-групп ипо плавкости системы (или по ее способности вспениваться при нагревании доо70-80. С в присутствии активной смеси),Конец годности композиции определяютпо потере смесью плввкости.В приведенном случае композицияперестает быть плавкой, т, е. способнойвспениваться, через 104 суток после смешивания компонентов, Содержание СО-группснижается при этом с 10,79% до 7,11%,П р и м е р 2. 228 вес.ч. (1 моль)дифенилолпроцана смешивают с 348 вес.ч.(2 моль) гексаметипендииэоцианата,Смесь нагревают до 80-90 фС и выдерживают прн этой температуре до содержания ИСО-групп 14,5-15,5% (теоретическое 14,9%)В результате получают густовяэкую смолу желтоватого цвета (аддукт В)Жизнеспособную композицию готовятследующим образом,100 вес.ч. порощкообразного аддуктаА смешивают с 250 вес.ч. аддукта В, врезультате чего получают пастообразнуюмассу, способную вспениваться при наогревании до 70. С в присутствии активаторной смеси,Жизнеспособность композиции определяют по примеру 1,В этом случае жизнеспособность композиции составляет 311 суток,П р и м е р 3. 100 вес.ч. порошкообразного аддукта А смешивают с 42,7 гтолуилендиизоцианата с соотношениемизомеров 65: 35. Смесь нагревают до70. С для гомогениэации а затем бьв:тробохлаждают до комнатной температуры, врезультате чего получают вязкую, светложелтую композицию с жизнеспособностью96 суток,ф ар мула изобретения Композиция для получения полиуретаиана основе полиизоцианата и гидроксипсо5 68404 Я ь держащего соединения, о т л и ч а кь, держащие фенольные гидроксильные групш а я с я тем, что, с целью повышения пы на концах цепи. жизнеспособности композиции, в качестве Источники информации, принятые во гндроксилсодержщцего соединения испва внимание при экспертизе зуют модифицированные гексаметюенди- ю 1, Патент США Ж 2971936, иэоцнаиатом ароматические попиолы, со- кл. 260-3, опублик, 1960,1Составитещ С. ПуринаРедактор Бородкина Тахред М. Келемеш Корректор В. БутягаЗаказ 5223/16 Тираж 585 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж-Э 5, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4