Полиалкоксифосфазеносодержащие хелатные полимеры в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Севз Советских Сециалистичесиих РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ву ополнительное.к а(22) Заявлено 200278 (21) с присоединением заявки 81289/2 ГосударственныЯ вомнте СССР по делам изобретений и открытиЯ23) Приоритетликовано 150779, Бюллетень йо 2 ата опубликования описанмя 1507,79 2) Авторы изобретеиия моносов, Б. Н. ЛаскорВ. П. Темненко алиновский, А, А. Г, Эалесска ЗаявитЕ(54) ПОЛИАЛКОКСИФОСФАЗЕНСОДЕРЖАЩХЕЛАТНЫЕ ПОЛИМЕРЫ В КАЧЕСТВЕПРОТИВОИЗНОСНЫХ ПРИСАДОКК СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ звеном следующего строени тение относится к по нсодержащим хелатным торые могут быть нсп качестве противоизно к смазочным маслам,лиалкок- полиоль"сных 5 ВР 0 РЯ еремя в качестве протидок к смазочным массерненные жиры 11), 1 сфаты цинка 2). В настоящее воизносных при лам используют и диалкилдитио именение длясифосфонитрнльнойпротивоиэносныерисадок недосИзвестно также п этих целей полиалко кислоты 13. Однако свойства указанных таточно высокие.1Р - 0 щ В в еенл В Си, 01, С - С,НО, ного веса нные соедипутем вза фосфазенов я является ра а противоизно оторых в небол маэочному мас т его противо е -о;, Целью изобретенширение ассортименприсадок, добавкиших количезначительнизносные с х 1500-2500.нення могут. бнмодействия побщей формулы молекуляУказ получен алкокси ствах ко улучшаювойства. и 5 РЖ РЬ Предлагают в качестве эффективных противоизносных присадок новые .соединения " нолиалкоксифосфазенсодержащие хелатные полимеры с хелатИзобре сифосфазе мерам, ко зованы в присадок673644Противоизносные свойства растворов известных и предлагаемой присадок в минеральном масле веретенном АУ Минеральнонеретенноеприсадок масл У бе 5 вест р 410,520,540,44 осфо лота полиалкокс трильная к ФНК) 3 5иалкилдит инка (ДФофосфат1)офосфат1) диалкилдит цинка (ДФ 0,35 0,33 0,33 0,35 0 где и - 1 - 6 с солями металлов Сц,И 1, Со, Ге и Мо.В качествеисходных полиоксифосФазенон используют, в частности,поли-этилгексилфосфонитрильнуюкислоту (П-ЭГФНК).Строение данныххелатов было установлено с помощьюИК-спектроскопиикомплексон П-ЭГФНХ с соОтветствующим металлом. Основные частоты поглощения группы П-ЭГФНК следующиесм "; - ОН 2740 р"Ф - 0 1260,р ИН 3070. 10В полученных соединениях наблюдается падение интенсивности поглощениянодородных,связей, которым соответствуют частоты 2740 см и 3070 - 3090 смотносящиеся к внутри- и межмолеку" 15лярному взаимодействию. Смещение колебаний Р .: 0 группы в сторону мень"ших вблновых чисел свидетельствуето том, что Р : 0 группа принимаетнепосредственное участие в образо- Щнанни комплекса с металлом. Это подтверждаетсятакже падением интенсив- .ности поглощения свободных Р-О-групп.П р и м е р 1. Синтез соединения,где Ме-Ре, осуществляют вэа 1(модействием 0,1 М раствора П"ЭГФНК в н-.гексане с водным раствором сернокислой соли Ге" при рИ 1-2 и соотношении Фаэ В;0-2:1. Перемещиваниерастворов проводят в течение 15 мина делительной воронке,или реакторес мешалкой. После окончания перемешивания Фазы расслаиваются. Иэ органической Фазы отгоняют растноритель под вакуумом. Полученноесоединение (хелат с Ге) представ-.ляет собой в зависимости от введенного количества железа продукт отвязкого до пастообразного вида с мол. нес, 2000-2500, уд нес. 1,151,1 г/см при 20 фС, содержанием,масс.3: Р 10,3; И 3,8; С 53,1;Н 9,6; Ге 4,5. П р и м е р,2. Соединение, где Ме-Сц,И 1 и СО,получены взаимодействием органического раствора П -2-ЭГФНК в я -гексане (по примеру 1). с аммиачным раствором соли И 1 и Со соответственно при рН 8-9, После отгонки растворителя выделены соединения с мол, нес, 1500-2000, уд. вес. 1,13 1,08 г/см при 20 фС, с содержанием, масс.З: для И 1 хелата Р 9,81 И 3,4; И 1 3,1; для Со хЕлата Р 11,1; И 3,8, Со 3,5.Противоизносные снойства масляных растворов.фосфоэенсодержащих хелатных полимеров исследуют по сраннению с соответствующими растворами известных противоизносных присадок полиалкоксифосфонитрильной кислоты (ПАФЙК), диалкилдитиофосфата цинка (Дф), дибенэилдисульфида й осерненного свиного жира (ОСЖ). Растворы присадок в минеральном масле веретенное АУ (по ГОСТ 1642"50) готовят путем их.смещинания с маслом при 40-5 ОфС в течение 1 ч. Оценку противоизносных свойств приготовленных раствором проводят на четырех- шариковой машине трения (ЧМ 4) . Шары из стали ШХ - 15 диаметром 12,7 мм, скорость вращения верхнего шара 1500 об/мнн. Нротивоизносные свойства характеризуются .средним диаметром пятна износа (ср. мм) трех нижних шаров после испытания в течение 1 ч при постоянной нагрузке 15 кг, Результаты испытаний приведены в таблице.673644 Продолжение табл,дибензилдисульфид 3 0,50 (0,45) осерненный свинойжир (ОСЖ) 5 0,44 8 0,37 Предлагаемая;Хелат полиалкокси-фосфазена с медью 0,33 0,31 0,33 0,36 0,37 2,0 хелат полиалкоксифосфазена с,железом 20,41 0,41 5 0,46 хелат полиалкоксифосфазена с никелемхелат полиалкоксифосфазена с кобальтомхелат полиалкоксифосфазена с молибденом 1,5 0,41 1 0,40 1 Ос 45 К Я 45 ИР- ИЯ-РБ - "1 1 а В Составитель Л. ПлатоноваРе акто Л. новожилова Техред Л. АлФерова Корректор Н. Стец Заказ 4012/25 Тираж 584 Подписное ЦсИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий. 113035 Москва ЖРа окая наб,4 5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Из данных таблицы. видно, что хелаты полиалкоксифосфазена с медью, железом и никелем при сравнительно низких концентрациях (1-2 вес.В) обеспечивают наибольиуюпротивоиэносную активность по сравнению с известными присадками. Это позволяет рассматривать фосфазенсодержащие хелатные полимеры как перспективные противоиэносные присадки к смазочным маслам. Использование предполагаемой высокоВ, В-.Р0- 1= "ь ие А101В-Р-Ь где Ме - Сц, И, Со,. Ре, Мо 1 50Р - 1 - Свп О, молекУлЯРного веса1500-2500 в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам. Источники информации, принятые во 55внимание при экспертизе эффективной противоиэносной присадки расюирит ассортимент применяемых в настоящее время противоизносных присадок и одновременно сократит их расход. Формула. изобретенияПолиалкоксифосфазенсодержащие хелатные полимеры хелатным звеном следующего строения 1, Виноградова И. Э. Противоиэносные присадки к маслам, Москва, Химия, 1972, с, 272.2. ,3 з 1 РИо 8 1970, 56 9 547, с, 42.3. Авторское свидетельство СССР Р 594161, кл. С 10 М 1/18, 1975.