Способ получения полиимидофенилхиноксалинов

Союз Советских Социалистических РеспубликО П И С А Н И Е527907ИЗОБРЕТЕН ИЯ ТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет Государственный камите Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий,Бюлле 1 исания 5) Да уб 3,08. 77 овани 2) Авторы изобрет В, В. Коршак, Е, С. Кронг Берлин и Н, М. Кофма О енина институт элементоорганических соединений АН СССР(71) Заявитель 54) СП ПОЛУЧЕ НИ Я ПОЛИИМИДОф ЕНИЛХИНОКС АЛИ Изобретение относится к синтезу тепло-" термо- и хемостойких полимеров - полигетероариленов, содержащих в макромолекулах одновременно имидные и хиноксалиновые звенья, что позволяет сочетать тепло- и гермостойкость полиимидов с хорошей растворимостью и перерабатываемостью полифенилхиноксалинов. Предлагаемые полимеры могут найти разнообразное применение в специальных областях техники.Известен способ получения полиимидофенилхиноксалинов, макроцепи которых построены из чередующихся хиноксалиновых и пятичленных имидных циклов, взаимодействием тетраминов и Р(, Я -бис-(4-бензилил)-пиромеллитимида в растворителе.Недостатками таких полимеров являютгидроли тпчес я наличие в их структуре естойкого при повышенны температураха а также срав сть (250 С ),мидного ци ичленн нительно низкая теплостонк ч то п реля тс твуе т полу ч ени ю изделий, которые можно пр высоких температурах.Цель изобретения - полу дофенилхиноксалинов, облад ной механической прочность туре выше 350 С, устойчи на их осн менять пр чение полпимпаюшпх повыше ю при темпер ых к высоко ак терпзу(темперолизу и хаплостойкость тя). температурному гид ющихся высокой те ратурами размягчентПоставленная це взаимодействии М -нафтилимида с тет я прт стиг"ф )- Вв Я)рк 0 Н 5 С пособнос где игельноворигеля имидофорого со нилхиноксалин, вдержится шестичленверждена сравпектром мо-бис 4 (8-нафгилимида денная вчзкость 0,5%-ного раствора поли орезоле при 25 С,в Н 50 при 25 С. Приведенная вязк ного раствора пол б) в)5 Получают пол структуре кот ный имиднЬйРеакцию и температуре о цикл,роводяг в растворителяхог комнатной до 200 С,полученного обработкой К , Й -бис-(4- -бенэилил)-нафгилимида о -фенилендиамином. В ИК-спектрах полимеров и моделей присутствуют полосы поглошения в области 1680 и, 1720 см, характеризующие колебания карбонильных групп циклических имидов. Полимеры охарактеризованы вязкосвными показателями, температурой раэмягчейия (данные гермомеханики), гемперагурами разложения (данные ДТГА) при зависимости от реакционной с исходного гетрамина. Предпо использование в качестве ра 0м -крезола,Структура полимеров подтпением их ИК-спектров со с дельного соединения, Й , Й -фенилхиноксалил)фенилен 3 яА скорости подъема температуры 5 С/мин,о свойствами пленок, политых из растворов полимеров в смеси гетрахлорэтана (ТХЭ) и фенола (3;1),В таблице приведены свойства полученных полимеров в сравнении со свойствами описанных в литературе (1 оцюа 1 о 1 РоВчтпебФ А 1, 8, 3145, 1970) полиимидофенилхиноксалинов, содержалих пягичленный имидный цикл (прототип)527007 Составитель Л, ПлатоноваРедактор Л, Ушакова .Техред И. Астапош КорректорЛ. Власенко Заказ 1728/163 Тираж 610 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, уп, Проектная, 4 Предпагаемые попиимидофенилхиноксатины обпадают более высокой теппостойсостью (температура размягчения вышеова 100 С), хорошими деформационно-прочяостными характеристиками. В отличиезт прототипа вязкостные характеристикиих после кипячения в воде и длительноговыдерживания в серной кислоте не снижаются, т. е. они обпадают вь 1 сокой гидропитической стойкостью,П р и м е р 1, В трехгорлую колбуемкостью 25 мл, снабженную мешалкойи вводом дпя аргона, помещают 5 мл перегнанного в гоке аргона м -крезола и приперемешивании при комнатной температуреприготовпяют суспензию иэ 0,4606 г(0,002 моль тетраминодифенилоксида,к которой в течение 30 мин добавляют1,3654 г (0,002 мопь) М, М -бис-(4-бенэипип-нафтипимидя и затем еще 5 млм -крезопя, Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре еще2 час, после чего вязкий раствор разбавпяют 10 мл м-крезола и выпивают в 10 кратный,.объем метанола. Полимер отфиль-тровывают, промывают метанолом, сушати переосаждают из раствора в тетрахлорэтане в метанол. Затем его сушат в вакуоумном шкафу при 100 С. Выход полимераколичественный, температура размягчения385 С, начало разложения, по данным дионамического термогравиметрического анализа (ТГА), на воздухе 530 С. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полиомера в м-крезопе при 25 С=1,6 дл/г.Ппенка, политая иэ раствора (смесьТХЭ и фенола 3:1) имеет прочность наразрыв б = 1390 кг/см, относитепьное удлинение б = 121%. П р и м е р 2. Полимер попучаютвыделяют аналогично описанному в при ре 1 иэ 1,3654 г (0,002 моль) Й, М(0,002 моль) 3,2-диаминобензидина. Вь, -ход попимера количественный, Температураразмягчения 440 С, температура начапаоразложения 550 С, Приведенная вязкостьт 1 пр = 2,19 дп/г.О П р и м е р 3. В трехгорпую колбуемкостью 25 мл помещают 10 мл м-крезо-па и, перемешивая, при температуре 60 Сов гоке аргона добавляют 0,5566 г1 /0,002 мопь) 3,3 -4,4-тетраминодифенил супьфона. Перемешивание продолжают10 мин, затем в течение 30 мин вводят1,3654 г (0,002 моль) М, й -бис-,(4-бензипил)-нафтилимида, после чеготемпературу бани повышают до 170 С, Ю При этой температуре выдерживают реакционную смесь, перемешивая, в гоке аргона 3 час и еще 4 час при 100 С. После охлаждения реакционной массы ее обработку и выделение полимера проводят опи санным выше способом. Вь 1 ход йопимеракопи чес твенный. Температура размягчения415 оС, температура начапа разложения500 С. т пр1,17 дл/г. ЗО формупа изобретенияСпособ получения полиимидофенипхиноксапинов взаимодействием тетрамина иароматического бис-(д -дикетона, в, растворителе, о т л и ч а ю щ и й с я тем,35 что, с целью повышения механической прочности полимеров при температуре вышео350 С, в качестве бис-.(с -дикетона)испопьзуют Ч, 8 -бис-(4-бензипил)-натилимид,