Способ подготовки органических веществ для определения в них фосфора иили галоидов

(51) М, Кл. 6 01 й Э 1/10 осударстаеннын номитеСовета Министров СССРоо делам изооретенийи открытий 23) Приори 3) Опубликовано 25.05) Дата опубликован ДК 54 З.27 З,88.8) 3) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ ОРГАНИЧЕСКИХДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ В НИХ фОСфОРА И/И роме то 1я иссле зуя при этом силицид магния. К фонрабочая температура разложени дуе"омого вещества все еше высока (бдО С),Все это;усложняетм;способ.и С целью устранения указанного недостатка предложено использовать в качестве ка-ьтализаторапорошкообраэный алюминий,При этом происходит количественное разло,жение. вешества с образованием фосфида 1 О 1 алюминия, легко подвергающегося анализуАлюминий легко отшепляет галогены в органических соединениях, образуя галогенидалюминияеРазложение исследуемого вещества наг; И реванием в присутствии порошкообраэнточюминия протекает спокойно при достаточоо низкой температуре (450 С), что позволяет избежать вспышек и значительно,ускорить процесс минерализации. Кроме 30 того, алюминий не реагирует со стекломпробирки, Сплавленные; гранулы при этомне,образуются, как это наблюдается приработе состцывами, применяемыми в про тотипе, Продукт разложения представляетсобой однородный порошок, следовательно Изобретение относится к органическому количественному элементному анализу, в частности к способам определения фосфора и галоидов в органических соединениях,Известен способ подготовки органических ,веществ для определения в них фосфора и/или галоида путем минерализации органических веществ с использованием в качестве катализатора магния, шелочных или шелочноземельных металлов.Недостатком этого способа является сложность его, так как эти элементы недостаточно активны при низких температурах и дают побочные продукты реакции.Известен способ подготовки органи еских веществ к анализу путем нагревания их в присутствии сплава, содержащего 10-12% алюминия и 88-90% магния.Однако укаэанный способ не лишен не- остатков, Наличие в сплаве двух сравнительно активных металлов алюминия и маг ния способствует протеканию нежелателен . ных побочных химических реакций. Сплав содержит до 90% магния, а он хоро пает в реакцию со стеклом пробирки ч шо встуобра-ф я 5 технологический институт легкой промышленностиотпадает необходимость растворять реакционную смесь в кислотах.Разложение органического вещества проводят в небольшой стеклянной пробирке ,иди запаянной с одного конца трубке длиной 60-80 мм и внутренним диамет-ром 3-4 мм.Навеску исследуемого вещества (5-20 мг)помешают на дно пробиркй и смешивают с небольшим количеством порошкообразного 10 алюминия (30-50 мг). Затем добавляют избыток алюминия (примерно до 0,2 г) для создания защитной зоны (для реакции доста- точно 8-3.0-кратного избытка алюминия по весу) . йОдним из условий количественного взаимодействия исследуемого вещества с алюминием является их хорошее перемешивание., Открытый конец заполненной пробирки в пламени горелки оттягивают в капилляр,ЮПриготовленную пробирку нагревают в разъемной электрической печи. Ддя полного разложения вещества необходимо вначале нагреть часть слоя алюминия, наиболее удаленную от навески (у выхода пробирки). И При этом образуется защитная эона нака-ленного алюминия, которая устраняет воэможность проскока газообразных продуктов разложения вещества и гарантирует его пол- ное разложение. Навеску вещества раэлага- Зт Табли ца 1 8,61 11,25 , 7,99 8,81 8 с 72 8,75 1380 17,3. 9 17,62 8,70 8,48 8,78 Дттфенокси-тт- бензамидофострат 8,78 8,78 Трифенид-;фосфат 3. 1,07 13.,41 11,12 15,01 12,56 11,32 1 3.,263. 1,313.0, 95 12,3.2 7,28 14,55.10,47 6,83 7 11,23 11,33 11,57 Трифенил- фосфин 11,44 Приводится подробная методика выполнения анализа на количественное определенйг галогенов в органических веществах,Минерализацию исследуемого объектапроводят в стеклянной пробирке длиной 110-120 мм и внутренним диаметром 3 мм, 60 Навеску вещества (5-25 мг) помешаютна Продукты минералиэации галогенсодержащего органического вещества представлятот собой смесь галогенида алюминитталю-миешя и окиси алюминияГйлоГениды алтОминияТ лет ко растворимьт в воде, поэтому в качестве растворителя продуктов минералиэации вэя 1 та дистиллированная вода,ют, постепенно расширяя зону нагрева а в заключение в течение нескольких минут выдерживают всю пробирку при температуре темно.-красного каления (400-450 С)Непрореагировавшие с алюминием газообразные продукты реакции выводятся из капиллярного отверстия пробирки. Весь процесс разложения длится около 10 мин.После проведения реакции разложения дальнейшее количественное определение фосфора иди гадоида проводят по одной из известных методик. Для этого у остывшей пробирки отрезают капилляр и реакционную смесь высыпают на анализ. Так, по методу Чумаченко, образовавшийся фосфид алю,миния после окисления в фосфат определяют ;амперометрическим титрованием с уранилацетатомили непосредственно в виде фосфина по методике, разработанной Франком или с применением специального диффузионного прибора.Прй этом реакционную массу, состоящую преимущественно из алюминия и фосфида алюминия, обрабатывают дистиллированной водой. Фосфид алюминия легко гидродизуется с образованием фосфина.В табл. 1 приведены сравнительные результаты количественного определения фосфора в органических соединениях по предлагаемому и известному способам.1 Заказ 5150/492 Тираж 1029 ПодписноеЦНИИПИ Государственйого комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауш кая наб., д, 4/5 филиал ППП фПатент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5дно пробирки и смешивают с цеоольшпм количеством порошкообразвого алмииния, а ,затем почти полностью заполняют им пробирку. Открытый конец пробирки оттягивают в капилляр. Нагревпробирки проводят в разъемной электрической печи. Сначала нагревают среднюю зону алюминия, оставляя края непрогретыми (это делается с целью предупреждения проскока паров исследуемо го вещества и продуктов минерализации.Навеску вещества минералиэуют, постелен- но расширяя збну нагрева, а в заключение в течение нескольких минут выдерживают всю пробирку при температуре минерализации, кроме зоны алюминия у выхода из прб-бирки (возле капилляра), в этой зоне газот - образный галогенид алюминия переходит в ,твердое состояние.Скорость и температура минералиэации навески зависит от свойств исследуемого щ соединения и от определяемого элемента,формула изобретения Способ подготовки органических веществ для опред ления в них фосфора и/или гало.идов путем нагревания пробы вещества в 6Так, при определении хлора разложение мнбо гих веществ проводили при 20-300 С в течение 18-20 мин; определение брома прио,300-400 С в течение 12-15 мин, иодапри 450-500 С за 10-15 мин.Продукты минерализации переносят в химический стакан, обрабатывают дистилли;- , рованной водой и раствор количественйо переносят в мерную колбу на 50 мл и доводят до метки. Приготовленный раствор содержит галоген в ионной форме. Для количественного определения галоге,нов (хлора, брома и иода) в исследуемом растворе воспользовались широко известным и чаше всего употребляемйм методом фол,гарда.Проанализирован ряд галогеносодержаших органических веществ по предлагаемому способу. Результаты этих определений представлены в табл. 2. присутствии алюминийсодержащего катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа, в качестве катализатора используют порошкообразный алюминий.