Катализатор для очистки углеводородов от сернистых соединений

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(11) 5073 52 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ олнительное к авт, свид-в 471/23-4 22) Заявлено 25 0 23172 29/06 с присоединением заявки(43) Опубликовано 25,03.76,Госуаорстоеннмй комитет Совета Министров СССР оо делам нзаоретеннВ н открытий) Дата опубликования описания 09,04.76 А. А, Кушников, Р. И. Измайлов, Г, И. Федоров, Н, В, Лемвев,М, Ф. Закирова, В, П. Кичигин и Е. С. Шестухин72) Авторы изобретения Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физиеской химии им. А. Е. Арбузова и Нижнекамский нефтехимическийкомбинат(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛОТ СЕРНИСТ ИСТСО УГЛЕВОДОРОДО ЕНИ 1 Известен катализатор очистки л м в настоямуществдешевле,пьшей тел тв аммония и являющийся носищем катализаторе, имеет ряд преперед окисью алюминия: носительчем окись алюминяя и обладает б ению к удалению фактимкостью по о атвлизат ра исполь- алюмоси 3-6 мм 2 3 О -10,40 9; СвОения катализа Для приготовл ,эуют стандартный ликат в виде шар ,следующего сост ом ышл 2 ш ков диаметрва, вес. 7 с;. бсО - 87 46; 4 в 0 - 0,2 22 3 55 И а 0 - 0,30, (Обычно 2содержаводородов от сернистых соединений, содержащий 3,2 вес.% окиси меди и 96,8 вес,Ъ окиси алюминия.Однако такой катализатор резко теряет свою первоначальную активность после регенерации. Кроме того, использование известного катализатора при очистке, например, топлива ухудшает эксплуатационные свойст ва последнего вследствие невысокой стабильности катализатора и за счет увеличения при очистке содержания фактических смол.Бель изобретения - повышение стабильности катализатора и сохранение его спосо ности к многократной регенерации без зв- р метного снижения первоначальной активности,Это достигается тем, что катализатор содержит 4 - 10 вес. Ъ меди и 96 - 90 вес. % предварительно обработанного раствором кврбонвтв аммония алюмосиликатв, 20Использование меди в качестве активного компонента позволяет удалять иэ очищаемой фракции все классы серооргвнических соединений. Аморфный алюмосиликат, предварительно обработанный раствором кврбонач х смол.В предложенном изобретении содержание меди составляет 4 -10 вес.". Верхний предел лимитируется тем, что выше этого значения нанести медь на носитель не уда- ется, Естественно, что меньше 4 вес, % м 6- ди нанести на носитель не трудно, но серс емкость катализатора будет низкой. 5 - 7 вес. % меди нв носителе является наиболее выгодным с точки зрения экономической целесообразности и легкости приготовленияние окислов железа, кальция и натрия в различных партиях остается постоянным, а со-. держание окиси алюминия колеблется в пределах 10 - 13 вес.%,вызывая соответствую шве изменение содержания окиси кремния)П р и м е р. 378 г прокаленного при550 С в течение 6 час промышленного елюмосиликета загружают в фарфоровый стакан,после чего его обрабатывают 470 смЮраствора ( ИН ) СО . Б таком виде влю 4 2мосиликат оставляют на 12 час, После это 7го приливают 630 см 0,5 М раствораСр(ЯГО ) . Через некоторое время всю, смесь3 2о 15выпаривают нв водяной бане при 80 - 90 Спри постоянном перемешиванииКатализаторцую мессу выпаривают досуха и высушивеоют в сушильном шкафу при 110 С в течение4 вс. Восстановление катализатора проводят непосредственно в кварцевом реакторев течение 6 чес при 540 С в токе электролитнческого водорода,Полученный катализатор, содержащий5 вес.% меди и 95 вес.% аломосиликата, 26был испытан при очистке стабильного газового бензина, поступаюшего с газофрекциацируюшей установки. Состав этого бензинаизменяется в значительной степени в эависимостп от состава сырья. Поэтому испы- р 0тания были проведены на сырье, отобранномэа один рвз.Фракция с пределами выкипания 50-130 Симеет следуюший углеводородный сос -тев, вес. %: С -7,0; С -82,0; С -8,0; 85- .3,0,8Групповой углеводородный состав представлен следующими классами углеводородов, вес. %; н-пврафины - 33,0; изопарафины - 44,0; нвфтены - 21,0; непредегпные - 0,5 - 0,8Содержание вредных примесей во фракции,вес,%: сероорганические соединения в пересчете нв общую серу (по ГОСТ 13380-67) -0,01 5, из них меркаптановые (по вргентометрическому методу) - 0,006; кврбонильные соединения - 0,0006; азотистыесоединения - 0,0006; циклопентадиены -0,001содержание фактических смол (в мгна 100 мл сырья - 40,Рспытания проводят на лабораторной проточной установке при комнатной температу ре и атмосферном давлении. В реактор за- х 5гружеют 150 см катализатора и проводятвосстановление при указанных условиях.Сырье подают при помоши микронасоса собъемной скоростью 0,5 чес . Анализочишенного сырья на содержание серы про водят через каждый чес, Один объем катализаторе позволяет очишвть 20 объемовсырья (до содержания в нем серы в пересчете на общую не вьпце 0,003 вес. %) прииолном отсутствии фактических смол и непредельных соединений. Сероемкость катализатора при. этих условиях,и очищаемомсырье - 0,5 г серы / 100 г катализатора,После того, квк содержание серы в очищенном сырье достигает 0,003 вес. %, проводят цикл регенерации, зеключаюшийся вследуюшем,1, Отдув. остатков сырья током азотапри комнатной температуре со скоростьюподачи азота 5 - 6 объемов газа / объемкатализатора в минуту,о2, Окислительный выжиг при 400 С сначала в токе азотно-воздушной смеси в соотношении 2;1, а затем в соотношении 1:1, после чего чисть,м воздухом до отсутствия следов 3 0 в отдувочном геэе, Суммарная скорость подачи .газов остается прежней,3. Восстановление в токе водороде прио540 С до отсутствия следов Н 8 в выхо 2 дяшем газе, Скорость расхода водороде 2,5 - 3, О объема / объем катализатора в минуту.Таким образом, па одном образце катаолизаторе проводят 6 рабочих циклов и 5 регенераций. Сероемкость в начальном цикле,50 г серы,1100 г катализатора; после 5 регенераций - 0,46 г, т. е. практически остается постоянной, Ио всех циклах достигается полное удаление фактических смол и непредельпых соединений,П р и м е р 2. 378 г прокаленного прио550 С в течение 6 чвс промышленного влю;- мосиликетв загружают в фарфоровый стакан, после чего его обрабатывают 700 см 1 Ч раствора ( Й Н ) СО, В таком виде влю 42 3мбсиликат оставляют не 12 чвс, После этого приливают 950 см 0,5 М раствора С( Й О ) . Последуюшие опервши приготов 3 2ления такие же, как и в примере 1.Полученный каталпэвтор содержит 7,5 вес. % меди и 92,5 вес. % влюмосиликата; его сероемкость - 0,7 г серы/100 г катализатора.Формула изобретенияКатализатор для очистки углеводородовот сернистых соединений, состояший измедьсодержвшего компонента нв носителе,о т л и ч в ю ш ий с я тем, что, сцелью повышения ствбильностп катали 1 еторв1507352 Составитель В, ТепляковаРедактор Т. Загребельная Текред, А, Демьянова Корректор В, Микита Эакай Я 3 Тираж Ц Подп исное ЦНИИПЙ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113036, Москва, Ж, Раущская набд. 4/5филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Гагарина, 101 и сохранения способности его к многократной регенерации беэ эаметного сниженияпервоначальной активности, катализатор содержит 4 - 10 вес, Ъ меди и 96-90 вес. %предварительно обработанного раствором карбоната аммония алюмосиликатв,