Способ получения хлоропренового каучука

(22) Заявлено 26,12,60 (21)709221/23-5 с присоединением заявкиВаудврствввиый квмитвт СССР() ) У Г ( 6 8 ,763,2, 02 ( 088.8) Дата опубликования описания 08,01,80 А, Л. Клебанский, Н. Г. Карапетян, И, С. Бошняков, Г. М. Мирян,Н, С, Лебедев, А, С, Маргарян, Ш. Л, Мнджоян, К. Г. Саркисян,Р, Р. Саркисян, М. Г, Никогосян, Е. Е. Бабаджанян, Х. С. Хайкина,3 А(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОПРЕНОВОГОКАУЧУКА Изобретение относится к промышленности синтетического каучука.Известен способ получения хлоропренового каучука.В производстве хлоропреновых каучуков применяются два типа регуляторовполимеризации. К первому типу относится сера, к второму - регуляторы, действующие по типу обрыва и передачи цепей: меркаптаыы и ксантогендисульфиды.Хлоропреновые каучуки, полученныес применением серы, отличаются высокойскоростью вулканизации, способностьюподвергаться пластикации под воздействием химических пластификаторов. Последнее свойство позволяет выпускать этиучуи с низкой исходной пластичностью,что облегчает процесс выделения полимера из латекса и его сушку,Г 1 олихлоропрен, полученный с применением меркалтанов в качестве регуляторов полимеризации, не содержит свободной серы и тиурамдисульфида, или других соединений, способных при разложении:выделять свободную серу, благодаря чемуэтот каучук характеризуется высокойстабильностью при хранении и лучшей 3термостойкостью вулканизатов. К положительному свойству этих каучуков относятся также их низкая способность к механической пластикации, что позволяетполучать резиновые смеси однороднымипо пластичности . Однако в отличие отполихлоропрена, регулированного сероймеркаптанные каучуки не подвергаютсяпластикации под воздействием каких-либохимических пластификаторов, что вызывает необходимость выпуска этих каучуков с высокой исходной пластичностью, Кроме того, эти каучуки отличаютсямалой скоростью вулканизации, вследствие чего при изготовлении из них резиновых смесей необходимо применение, помимо окиси цинка, специальных ускорителей вулканизации.Цель изобретения - ускорение процес ,са получения хлоропренового каучука цулучшение технологических свойств полимерааМ- то достигается применением в качесгв регуляторов процесса смеси серыс меркапюпами.Полпмерпзация хлоропреыа в эмульсии производится в присутствии серы, аморкаптаны задаются в качестве дополнительного р-:-.Улятора на определеннойстадии процесса полимеризации,К;. 1 укп обладают способностью пластицироват ся под воздействием химическихпластификаторов характеризуются высокой стабильностью, способностью вулканизоваться с обычными вулканизующими 15агентами окись цинка, окись магния)без применения специальных ускорителейвулканизации и отличаются хорошимитехнологическими свойствами.В зависимости от соотношения регуляторов можно получить каучуки пол.юстью пли частично растворимыеврастворителях хлоропренового каучука)без предварительпой пластикации.Добавки меркаптанов в процессе полимеризации значительно ускоряют процесс, обусловливают деструкцию полимера по сульфпдным связям уже.в прокассо полимеризации и препятствуют об-,разованию разветвленного полимера, бла-. ЗОгодаря чему глубина полимеризации хлоропрена может быть доведена до 100%без ухудшения качества получаемогокаучукаВ качестве дополнительных регуля- З 5торов применяют следующие меркаптаны;бутилмеркаптан, амилмеркаптан, гексилмевкаптап, гептилмеркаптан, октилмеркаптап, понил 1 ееркаптан, децилмеркаптан,ундоцчлмеркаптап, додецилмеркаптантридсцилмеркаптан, тетрадецилмеркаптан,пентадецилмеркаптан, гексадецилмеркаптан, как нормального строения, так и- их изомеры,45Меркаптаны можно использовать как первичные, так вторичные и третичные. Лучшие результаты получают при применении мер 0 аптапов от гептил- до децилмеркаптана. С повышением молекулярного веса меркаптана скорость полимеризации снижается,П р и м е р 1. Полимеризацию хлоропрена осуществляют эмульсионным ме 55 тодом по следующему рецепту, %:Хлоропрен 38Сера 0,246Канифоль 1,50Натриевая соль сульфировапной газойлевойфракции нефти 1,2 МаОН 0,17 ННОН 0,028 0 Ор 25Мд Бо 0,14 Вода 58,5 Октилмеркаптан 0,04 Октилмеркаптан вводят в поцимери зационную шихту при глубине полимеризации порядка 60%. Конечная глубина полимеризации 100%. Температура полимеризации 40 С.о Свойства наирита.Пластичность по Карреру 0,7 Растворимость полимера без вальцевания, % 60 Прочность вулканизатастандартной смеси, кг/см 2702 Относительное удлинение вулканизата стандартной смеси, %Остаточное удлинениевулканизата стандартнойсмеси, оКприцуемостьТемпература хрупокости, С -39 950 12 ХорошаяП р и м е р 2. Полимеризацию хлоропрена ведут эмульсионным методом по следующему рецепту, %:ХлоропренСераКанифольНатриевая соль сульфированной газойлевой фракциинефтиМООНйн он"РаОцМс 50ВодаГептилмеркаптан 38 0,246 1,5 1920,170,020,0250,1458,60,04 30 Гептилмеркаптан вводят в полимеризационную щихту по достижении глубины полимеризации 30%. Конечная глубина полимеризации 100%. Температура полиомеризации 40 С,Свойства каучука.Пластичность по Карреру 0,75Растворимость полимерабез вальцевания, %Прочность вулкапизата станю.дартной смеси, кг/см 250Относительное удлинениевулканизата стандартнойсмеси, %Остаточное удлинениевулканиэата стандартнойсмеси, %ШприцуемостьТемпература хрупкости, Со Формула изобретенияСпособ получения хлоропренового каучука, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с целью ускорения процесса и улуч щения технологическйх свойств полимеров, в качестве регуляторов процесса ,применяют комбинацию серы с меркаптанами.Составитель Н. КотельниковаРедактор Л. Письман Техред Л, Алферова КорректорМ. ЩарощиЗаказ 8549/59 Тираж 549 Подписное 0 НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская набд. 4 Р 6 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4