Способ регулирования процесса низкотемпературной полимеризации изобутилена

к;сг;Сюуф ИМе" мп-р" в,оФееблиотеиа МЬФ ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликГосударственный номнтеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 05.11,75 К 678, 742.4,2 (088. 8)(54) СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА НР 1 ЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПОЛИМ ЕРИЗАЦ 11 И И ЗОБУТИЛ 1" НАелым нож азируют срезают ооогрев смесительнойвания процессаого веса образ иде Р пимлашине. Для юлим еризаци гулиролекуляр в исход вес. % метауюшегося пол вводят 0,00 0,04-0,09 мера 0,02 нс й нзобутилендипзобутиленапола (к весу и вес. обутилена). цапанию охлажденных и частичном прореагрова смесительную олнмера при пл не ходных продуктовРазбрызгивание бпвке полмерэдвших мау. дит к за Авторыизобретения В. И. Аносов, Н. А, Коновале Изобретение относится к технике низко- температурной полимериза ции изобутилена в растворе испаряюшегося этилена в присутствии трехфтористого бора для получения высокомолекулярного полиизобутилена, применяемого в кабельной, резинотехнической, электротехнической и строительной проль 1 пенности.Известен способ получения высокомолекулярного полиизобутилена на бесконечно движушейся ленте путем полимеризации изобутилена в среде испаряющегося этилена под действием трехфтористого бора.По этому способу на бесконечно движушуюся ленту из нержавеющей стали, вдонтированную в горизонтальный кожух, подают растворы изобутилена и трехфтористого бора в жидком этилене в отдельно заданиех,соотошениях, При смешении двух потоков начинается полимеризация изобутилена с образованием твердого полимера, Теплота полимеризации быстро отводится в результате интенсивного испарения жидкого этлед. В конце ленты охлажденный твердьй помер заправлпот антиоксидантом,Однако процесс полимерзац изобутилена под действием трехфтористого бора отличается крайне высокой чувствителЬностью к микропримесям, содержащимся в исходных продуктах, поэтому известные регуляторы не могут выдержать постоянство заданной скорости полимеризапин, Вследствие этого скорость полимериздции при непрерывнол процессе изменяется в широких пределах от 10 сек до 1-2 мин. Изменение скорости реакции приводит к сильному разбрызгиванию твердых чдстни пблимера на стенки кожуха и под лентуТора, гРг 121 ву Ленгь 11 ОСТановке СИС 1 е,11на чистку и заСну ленты.В связи с эгил Иродолингелы 10 сть шк ла непрерывцол раооть 1 полимеризатора ссста вл Яет 1, 5 Рт 1 аса,Кроме того, частые остановки сйстемына чистку снижают производительность отДЕЛЕНИЯ ПОЛ ИМЕр За Ш 1 И уХДшагот КаЧЕСТВОвыпускаемой продукц 11 И и приводят к потереэт плена,Цель изобретения - разработка способарегулирования скорости полимеризации изобутилеца, обе:це 1 иваюнего высокую конверсию моцомера на бесконечно движугцейсяленте за 15-25 сок 1 кз разбрызгиванияполимера, что достиг ается йрименениемсинергической смеси регуляторов скоростиполилеризации 1 га осцогРе алифатнческцхспиртов и пространственно-затрудненныхфенолов.Если одни алифатические спирты необесце цвакт достаточной скорости полимер;зацци изобутилеца, то сочетание ихв определенных соотношениях с пространственно-затруднецныли фенолами позволяет ак гивизцровать ц стабиИзирогРа гькатаИтическтю систему, Зто ОбъясняетсяТЕМ, 1 ТО ВНЕДтЦИЕ В РеаКЦИО ПРОСРанст -ВЕН НО - ЗсГ 12 ДСи 1 Ы Х Е ИОЛОВ С ПОСО ОСТ В УЕТПСРДЙ елец цО Э 1 ттЕСТЙ, РЫЗЫВаС,ЛОГО НИЛИЧИЕМ С Г 1 а 1 ЦЬ Х М КГОПРИ МЕСОЙ В ИС ХОД 11 ЫХпродуктах и том сал ым приводит и регутРР ЕЦ ОЙ С КО РОСТ1 ОтИ Л 1 ЕГИЗЙ ЦИИ И ИСКЛ 1 Очец;к разбзьтзгивацгтя полимера,Предлагае ццй способ регулированияскорости по 1 ц.г.рзации цзобутилена отличается От известного тем, что в исходныймономер, кроме метанола и дцизобутилена,вводятся пргстратсттеццсР-затруднецнгефоноИЯ, например ., -трет-бути;1 фенол,2,4,Г-трирет-бут 1 лфецол, 4-матин, 2,6-дц-трет-гутифсцол(ионог), 2,2-.гттц 1 ен-бИГ -("-тРТИЛ-ГР-Трат-бутцЛфГ ИОЛ) 1 -2+ 6, 4,4 1 еттгтец.,б 1 с (2, 6-дц трет УТЦ т . ОЛ ,1,Г;УКазаЦНЫг., ФЕЦОЛЫ ВВОДЯТ В ИСХОДЦЫй1 зобутцлет. в ко 1 цчгс 1 вгх 0,0003-0,015вггтг с 11 Отт г ттчтьттг тГГ 04 - 0.003вес.П р 11 т г р Р В сткттянн тг аи у г 2екостью ОО .л ввсдят 25 .л Ж 11 дкого1 ЗООутт тт 1 а И 2т жцДК 01 О ЭТИЛЕца.Пргдва:11 тлогтьцо в изобуттлен дозиРугс 2 тГ.),г.г цгс. , Летанола и О 014 вес. %Дтц . Об" тлт,та 55В дтт,1 , а,Пу;1 ВВОдяТ 50 ЛО РКЛКОГСЭтцл.ца. т КОТОрокт раСТВОря 1 РТ 0,3 ГЕС.трех 1трцстого бора 1,к весу изобутилг;ца),Г; гт 1 тцлОЕ ОбЕИХ а,ПуЛ ОдНОВрЕМЕННООЦ 1 ЮТ В ДЦЧЦТРОВЫй СтЕКЛЯНЦЫй Ста- б 0 кан, где тотчас пачицастся полилери.иия,Продттлхд 1 тет 11 НОсть реакции фиксируют СОКУНДОМЕРОМ Ст т.ОМЕНта СЛИВанИЯ РастВОР,ю полного 11 спарен 1 гя этилена, Время полимеризации 56 сек, Выход полимера 92%,иОл.в, 123000 по Штаудцнгеру),П р и и е р 2, В отличие от примера 1 в исходный изобутилен, кроме метанола и диизобут 1 иена, вводят 0,0015 вес. % и -трет-буггЛфенола (к весу мономера). ф Продолжительность полимеризации 18 сек. Выход полимера 96%, мол, в. 130 800. Процесс проходит без разбрызгивания полимера.П р и м е р 3. В отличие от примера 1 н исходный изобутилен вводят 0,084 вес, % метанола и 0,002 вес. % ионола.Продолжительность гюлимеризации 19 сек, Выход полимера 88%, тлол, в. 166000. При полимеризации разбрызгивание полимера це набнодалось.П р и м е р 4. В отличие от примера 1 в изобутилен добавляют 0,084 вес. % метанола и 0,0007 вес. % продукта Н -246. Продолжительность полимериза- . Г,Р г.ции 21 сек. Выход полимера 95%, мол, в.152 000. Гроцесс протекает без разбрызгивания полимора.П р и м е р 5. В емкость с очищенным изобутиггенол вводят 0,06 вес, % метанола к весу мо 1 омера) и 0,012 вес. % диизобутцлена, Полученную шихту перемешивают ццркуляционным насосом в течение 2 час, после чего подают на полимеризацию. Шихту смещиваОт с жидким этиленом в объемном соотношении 1:2 и раствор трехфтористого бора в жидком этилене из расчета 0,3% к изобутилецу.,Два потока подают на бесконечную движуцукся ленту, где они сле 1 ивакРТСЯ и на- тгцнаЕТСЯ ОтЦМЕРЦЗаЦИЯ.При таксл составе шихты непрерывность гтогтцер 1 заццоцого цикла колеблется от 1 до 2 ас, так как наблюдается сильное разГ 21.3 11 Гта Ц Ц о тОл ИЦ СРа На тЧ Т ГВгяхсд полцлгера 89%, мо 1. в. 1 15 000- 132 ООО.П р и ц е р 6, В отличие от цр 11,ера 5 г исходный изобутилец, кроме 0,08 вес,% метанола и 0,015 вес. % диизобутилена, вводят 0,001 вес. % т, -трет-бутилфеноля.Б этол слу ае т,родолжительность непре- РЫгтцОГС ГОЦЛЕРИЗ 11 ЦИОЦИОГО ЦИКЛа СОСтаВ- ляет 8-12 час, так как практическ не цроцсход 1 т разбрызгивания толилтера. Выход полц. тера 96%, мол, в, 120 000- 126 ООО.Заказ /Ю Подписное Тираж 496 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие Патент, Москва, Г.59, Бережковская наб., 24 Предмет изоб ретения Способ регулирования процесса низкотемпературной полимеризации изобутилена в растворе испаряющегося этилена под действием катализатора трехфтористого бора, сокатализатора-метанола, регулятора молекулярного веса - диизобутилена, в аппарате с бесконечно движущейся лентой, о т личаюшийся тем,что,сцелью регулирования скорости реакции, удлинения ,непрерывного полимеризационного цикла и повышения качества получаемого полиизобутилена, в исходный мономер вводят про странственно-затрудненные фенолы, например 1 -трет-бутилфенол, 4-метил, 2,6- -ди-трет-бутилфенол, 2,2-метилен-бис- -(4-метил-трет-бутилфенол) в количествах 0,0003-0,015 вес, % к весу изобути лена.