Катализатор для полимеризации этилена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Саоз СоветскнкСецналнстнческнкРеслублнк п 1445239)М. Кл 84137/23-4 1 3 11/8 прис ием заявки йоГосударствеииый ССР по Мелам изобрет и открыти) Заявитель ИЗАДОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕ(54 Изобретение откос заторам для полимериИзвестен катализа ризации и сополимери состоящий из ацетила и алюминий-органичес например диизобутила тали- финов. олимефинов, надия кения,тся к к ацни ол ор для ации ол етона в ого соеди люминийхл о да.Однако этот катализа достаточно высокую акт кую чувствительность к сям: влаге, кислороду дезактивацию при повыш ратуре.(30-100 оС). Кро известный катализатор имеет неость высокропримеыструю ой темпе- этого сен в об" то ив 10 е п 0 С целью повышения активности истабильности катализатора предлагают катализатор для полимеризацииэтилена, состоящий из металлического алюминия, четыреххлористого углерода (ССт 4 ) и триацетилацетонатаванадия (ЧАс ),Процесс полимеризации этиленапо предлагаемому способу проводятв среде углеводородных растворителейПри температуре от -20 до 140 С,давлении от 5 до 40 атм,мольномсоотношении ССс 4 и ЧАсЗ (60-300:1,предпочтительно (120-140):1. Скорость полимеризации регулируется количеством ССс 4 и ЧАсэ, входящих в состав каталитической систеж.П р и м е р 1. Процесс полимеризации этилена проводят в авто- клаве бессальникового тина емкостью 1,5 л. К мешалке автоклава, снабженного карманом для термопары, трубкой для ввода этилена и катализатора, прикрепляют металлический алюминий весом 20 г. Затем автоклав тщательно продувают в течее ние 1-1,5 ч этиленом при 180-200 С, После. этого автоклав охлаждают до комнатной температуры, затем туда заливают 227 г осушенного нонана с растворенными в нем 6 г ССе 4 . Автоклав нагревают до 100 С и при этой температуре в него подают 0,1 г ЧАсз (3-ный раствор в бензоле) н зтилен под давлением до 40 атм. Через 60-70 мин начинается снижение давления. в автоклаве. Мольное соотношение ССс 4 и 7 Ас составляет 135:1. По мере уменьшения давлений,в автоклаве в реакционную зону подают свежую порцию этилена. Продолжительность опыта 59 мин. По окончании опыта автоклав охлаждают до комнатной температуры и вскрывают,445239 310 290 135 5,2 4 8 2 8 7 0,5 5 Продукты реакции промывают изопропиловым спиртом и сушат при 60 фС.Получают 60 г твердого полиме ра следующей характеристики гКристалличность, 80Температураплавления, С 134Прочностьна разрыв, кг/смОтносительное удлинение,120Характеристическаявязкость вдекалине при135 С. 5 .ИК-спектроскопический анализ показызает, что полиэтилен на 1000 атомов углерода содержит б метильных групп.П р и м е р 2. Полимеризацию этилена проводят по примеру 1. Температура, реакции полимеризации 80 С. Продолжительность опыта бО мин. Получают 70 г твердого полимераследующей характеристики:Кристалличность,82Температураплавления, СПрочность наразрыв, кг/см2300Относительноеудлинение,)10Характеристическаявязкость в декалинепри 135 ФС П р и м е.р 3. Полимеризациюэтилена проводят по примеру 1. Вавтоклав загружают 227 г осушенногононана с растворенными в нем 10 гСС 64 . Температура реакции полимеризации 100 С. ЧАсз подают в коли честве 0,1 г в виде 3-ного раствора в бенэоле. Мольное соотношениеССг 4 и ЧАсз составляет 228 г 1, Продолжительность опыта 30 мин.Получают 110 г твердого полиме ра следующей характеристики;Кристалличность,81Температураплавления, С 137Прочность наРазрыв, кг/смОтносительноеудлинение,100Характеристическаявязкость В декалинед) при 135 С 5,1В табл. 1 и 2 приведены сравнительные данные по полимериэацииэтилена на известном и предлагаемомкатализаторах.В табл. 1 приведены данные повлиянию влаги на выход и свойстваполиэтилена.(условия опытагтемпература 60 С, растворитель - нонан,0,5 л) .В табл. 2 приведены данные по 30 влиянию кислорода на выход и свойст"ва полиэтилена. (Условия опыта:температура 100 С, растворитель -445239 Таблица 2 600 0 56 Оо форму изобретения затор для полимеры тоящий из ацетилац и соединения алюми ю щ и й с я тем,1. Каталиилена,та ванадит л и ч зации ния,то, З 0 СОставитель,Ю. Петровкто Л. Письман Тех 3, фанта. Ко екто УЕ, Л аказ 4821/60 Тираи 877 Подп ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб, , 4исное лиал ППП фПатент, г, У)кгород, ул. Проектная, 4 Йрведенные в таблицах сравнителые данные показывают преимуществоредлагаемого катализатора,с целью повьааения активности и стабильности катализатора, в качестве соединения алюысния взят продукт взаимодействия металлического алювщния и четыреххлористого углерода.2. Катализатор по п.1, о т л и " ч а ю щ и й с я тем, что четыреххлористый углерод и ацетилацетонат ванадия взяты в молярном соот- " ношении (60-300:1, Ьредпочтительно (120-140)а 1,