Способ получения солянокислых циклоалканоноксилов

( 432713 ОП ИСА НИ ЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК ПАТЕЯТУ Республик фтф 2) 1638 явлено 1 1 .Л 1. К С 0 с 131 32) Приоритет 21.04.70 31) 71447 Государственный камнтет Совета Мнннстров СССР ло делам нзобретеннй 33) ФрапцияОпубликоваио 15,06.74. Во,пстсиь о 3) У цК 547, я,4. 07(06.)(2) Авторы изобретец Иостра юка, Рене Керн, Андр(,ФраищИностраннаяАкитэн-Тотал ь( Фряи 1 сод Пуде э На(тиас и Ки) ор Заявитель фирма Орга нико1) 4) СПОС ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЯНОКИСЛЛОАЛ КАНО НОКСИМОВ 2(61) Завис мьй :т пдтстя -Р 1300 рстспис Относитс 51 к усовср 1 снстю. И 1 пО СПОСООЯ ПОЛУЧСЦ 5 СОЛ 51 НОКИС,1 ЫХ ЦИК- лоЯка цоноксимов, со,сржящих болсс 5 атомов углсрода, путем рсякции хлористого итрозила с раствором циклоалкдця под воз- , СЙ СТВИСМ ООЛУЧСН 5.И 3 Всстсн сиосоо Олучсн 51 циклов,111;яооо К С и )1 0 Б и 1 Т С м р С Я 11 Ц и и . 1 О р с Т 0 го и:Т) О 3 Л 1) с циклоалканоцом под воздсйствисм облучс- П 5 В ПРИСУТСТВИИ ЗПЯЦТС;ПНОГО КО;1 ИССТВ)1 ссрОЙ кислов, с 1 омощью :,Оторойкают оксим и присутствие которои ирсдотвряцяст ООРЯЗОВянис Гудрона.Одяко прис 1 тствис ссрной кислот 1 приволит к рзрушсио оордзующсгося оксимд, тдк кек 1)и:(1 с 5 от Ооыч 0 ссри,ю кислоту довольно высокой коццсцтряции. Присутствис ССР 1 ЮЙ КИС,10 Ы ЯВ;15 СТС 5 ТДКЖС ПРИПЦОИ 00. р(130 вяп 51 поооцпых иродуктоВ, что сииж(ст ВЫХОД ИРОДУКТОВ И И,)ВОДИТ К ИСОО.0;:- )10 СТИ ИРСР 1 БЯТЬ ИРОЦСОС ДЛЯ 0 ПСТКИ ЛДМ.1Цс,1110 НР(.;1,ЯгдсмОГО сиос 0011 5 вл 5 стс 5 устрасс ) кязанцы( цслостдтко 1 и у 1)опсс ироцссся.Ъ КЯЗ)1 НЯ 5 ЦС;П ДОСТИГЯСТСЯ ЗЯ СЧСТ ТОГО, что (лористый цитрозп готовят д мссте Б соксимируюцсй зос рсдкторд, отлслсцой псрсгоролкой со сливом от оксимирующ(п зоы, гз раствора итрозилссрной кислоты, лисщ)гировяццой в смсси хлористовогоро;1 ой кислоты и чстырсххлористого углсро;)1; оорд- ЗМОпЯ)1 С 51 ССРПЯЯ КИС,1 ОТ)1 УДДЛСТС 51 ИЗ РДКТО Р и, Я ф Д 3;1, С 0;С Р Ж 111 Ц 15 И 3 БЛ С с П П Ы й Р 11 СТ. вор итслм хлористый итровп, псрс гскдст ср 3 с,ив Б 30 т окспмиров 151.Прсдлд дсмыи сюсоб 0,1) цсция соляцо- К;0,1 Ь Ц 1 К, О; 1 К; ИОИОК(11;(ОВ ( 0 ( 1)Ж;цп ( 00 1 СС 0 (ТОО 10 Б МЛ(. РОД(1, Р(,с 1 КЦИСИ Х 1 ОР ИСТО ГО НИТРОЗИ,Д С ИИК,01 ЛКИОХ 1 В Р(СВОРС ИОД БОЗдсйств 1(( ОО,)1(п:51, з)клочдстс 51 в том что процссс 1,ОБ;) (ят В род ктОрс, р 13 (лснном ия Окси) Нрмн)птю и цс 01 си)пруюиу 0 30- ы с 110 моиьн) п(.р(.Оро;1,и со с,ивом, иричсм лористый питрозп готовят псиоср(. дствсцо в рсякторс в исокси)Нруопсй зоцс из ряст- БОРЯ ПИТРОЗИ,1 ССР ОЙ К 1(.ЛОТЫ,;Си(.РГИРОВ 1- О и В с 1(. с и х, 1 О р и сто Б о. О.) О. ц 0 и к и с, 10 т 1 и чстырс:х,цристого ) глсро;1. Выдсляющуося при это); ссрпун кслоту уинт пз рсдк- тО 1) д, 1) (11 3, с 0;с р ж 1 и я 51 и 3 Вл (ц с н и ьпсты рс( п)1 исть мГ,сродо) . Ор ист 1 Й пит 1)0- ЗИЛ, ПСРСТСКДСТ (СРСЗ СЛИВ В 30 У ОКСИ)1 РОВДН 51.Прпмсцсис прсллягясмоп) способа позво- ,15 СТ ОЛНОСТЬЮ МСТР 1 ИТ ПРИСМТСТВИС ССРНОЙ кислоты при окс:ми ровд пи и, сл слова тсль- ИО, П)пчиц ООРЯЗОВЦ 51 000 П 1 Х ИРОДУКТОВ, цто ласт возможиость вссти процссс пспрсрывио. Извлс Сцис хлористого питрозпд, сго псрсгскдис В зону Оксихпровян 51 и д(сканТсцц 1 ССРЦОИ КИСЛОЫ В НСОКСИЦ),ОпС;О.пс дспсствл 5 К)тс 5 д;Н 1врсы(.ИндЗв,СЧСНИЛЯ СС;)НЛ 5 СИС(10 Тс ХДЦЦСИТРИР 0.ВЛП; И Х ОЖСТ 0 Ь 1 ТЬ ВИДВ 1 ИСИОЛ ЬЗОР ЛИ;1 (Л 5 ИОЛХсСНЦ 51 ИРД:1 ЛССРдй (1 СЛОТЬ.11:33, с( ц цс х,с)рстОГО 1 цтрдзц, л, ддр лзуюшсгося прц дейстии хлористоводородной КИСЛ(ТЫ ЦЛ ССиьп РсСЗОР 11 ИТРОЗЛСЕРЦОП кисл(гы, В п(сс 1 ИРУдисЙ:Зоис РсактдРс ИРДЦДЦ С 51 1 ИРИСУТСТВИЦ ЯСТЗОГ)ИТСГ 5, НЯ- пример чстырсхх дстого углерода. )Рья ЛИСПС)ГПР 01 ЛЦЦ 5 ССРИДИ КПСЛОТЬ и Рс:1 НЫЛ Р с л Г с.т с х, сдлс Р ж 51 ц(х с и и ц с к с ии Г) м к ис Й ЗОН(., ТЛКОВЫ, ТО КОНТЯКТ ХсСду СЯЗс,ц 00(. СЦСЦЛСТ ХСС;ИХ Ю ЛСК 1 ИТЛЦПЮ ПОЛУСИИ) сс)иди кпР 10 ы, ИЗВлсспис хлРр 1 стс)ГО н:трс- ЗИЛЛ ЛД,1 ЖНД С)ЫТ ИОЛП 1 м, ОН 1 С;ДЛЖСЦ С)- лсржть р 31 сссй серндЙ кис,1 дты. Хдтдук) выпас як)т В кдицснтр и Г)овли цдм Вцдс и бс;3 СРГЦ ЧС(КХ ЦРИХСССЙВремя цзглечеиця хлор;стси д 1 трозлл КОЛСОЛСТ 5 В ЗЛБЦс Ц 1 ДСТИ ДТ ТСХЕРЛТХР 1 Кс- ПСЛРК )СЯГП)Х ДППХ ВСЦССТВ Ц СЛС ДВЛТС. ЬНО, дт гц,рс);ипЛм:чсских мслсВНГ. Вдсы коялссцсцццц и дсклитацци серной кислоты КО,1 С) Л С ТС 51 Т с 1 К ЖС В 3 с В Ц С И М Д СТ ОТ ТС Х Ж С ;арлмстрдг,.Л 51 ИР 1 ЪсСПИ 51 ЛХПИИХ МСЛОВПЙ ПЗВС 1 С 1 С- ии 51 и;1 скл птЗЦГРслний лиз хстР (с 1 ес( ;олтси сс)ставлять 100 800 1 к, что содтвстствхст Врсхсци ЛскзнтлЦИдт 1 иин ЛО 1 час.ПС.,сГсСЗЫЙ СПОСОО фОТОРИИТСЗЛ СО,15- НОКЦС,1 Х Ц:ХЛОЛЛКЗНОКСИЫДВ ДСУИССТ 11,151 ОТ В рслктдрс, гздбрсксннО ис фГ. 1.Рсл(тс) ( выдлнсн 15 Вс ид 510 МГдль 110 ГД сРЯС,СЛСИПС,с, В КС)ТОРО ЦСОКСПМИ)д;Я с )Ил дт слсил простойс)сГдрде:,дйЯ и, . С . , Ч Д Ц С Т С И 1( С, ) ((т С, с);В Р с лс т О ) с В с ) т и и сл ы 13 51 и с и е Г д Р О. к с 10 тделяст дкси)црующую зону 4, в котдруо по- ГРУкс.1 се) 51 л л 11 и 2; С)сз ВВОД 6 В исдк- Рп М И рС) ЦМО;50 1, . 850;ЯТ рс 1 СТВО р,т: Ь Л 5 РЯСТВО)СИИ ЦцЛДЯ;КЯИЛ, 3.ХСР сСТЬ",ЕХ- хлдрцстГ; Г,срдд: срез ввд: 7 ссльй расТВО) РД 3 ЛСС(Ц 1(ИС Зоть Че(3 Д - СХЮ Х.10 рСТОВС)ЛО.)ОЛИЮ 1(.Слдту. 30 К 1( ТЗККС свволцть 50 1.1 хО В чстом состояичцри тсмисистмс)с 73 ,. 3 стмдсц)с.:)с лздтл.Ц,РОДИИЛХИЧЕСКИС Ц ТсИСРТМ)1 С УС;Д- вця и зонетаковы. чтд средний;1:амстр кл- ИСЛЬ. ЯХД,5 ПЦПХС 53 В,ПСЦСГ)с 101 :.ОСТД 5 Ии 1(дмдиситРВ звс.СИНОЙ с,;си кдлсблс 05 1 ирс,с, Ях сс- -800 .к. В зтцхсловцях цс)- исхддцт быстрая лекантацис, сернсЙ 1;ис,дты5(. ) ОЙ С)(.3 ДТВД 10 ТДГЛЛ Кск ( ОР с ЗУю с с 5 хлдРистыЙ иитцдзц, 1)ссылсциь 1: В рсСТВОрцТЕЛС, П ХЛОИСТОВОЛОродп 351 КПСЛО- тя проходят через сливв зону оксцмцрд- ВЗИИЯ.В зону сксровяии 5 4 вводят через (2 ЦИКЛдсЛКЛН ТЗК КЗК СЛСДСТ ИзбЕГЛТЬ КОНТЛК- та цпклоялклна п сериоп кислоты и вводит циклоялкан иепосредствсипо в зону оксимиьования, глс. Гидродзиз 1 ческс условия сюсобс; уют гтповенному растворенпо. Гсзодор я.5 и ы и хл О р 13 с ты цО,ООд;д б л 3(1 5 п:. тсе х8 лл 5 Илсыпсии 5 рсякциднпдй смсс.гсрсз Оп,)слс.сииЙ рдмскутдк Всс.1. С с К Ц О П И У 0 С ХС С Ь, СОСТОЯ ЩУ 10 И 3 С ОЛ 5 -цдк:слого оксима, СС, испреобразованногоИк, Д "Сс) СКЯ Я, ;сЛ 5 ОТ с)СЗ ДТ 50; 1) В О;сс,1 тсль 1-с. Орл 11 сс 1(ся (1)лзл, сдстдяи;35ИЗ ЧСТЫРСХЛОРЦСТОГД УГЛСРО;Л И ЦП(ЛОЛО;СКЛПс 1, РСЦ 11(.ЦРСТС 51 ЧСРСЗ ОТВДЛ (, .с,СГИЛ.10 рат идстуцзст в рслкто) 1 л 5 Ирсс)00 с 30 ВЛЦ Я.1 лствдрптсль п хлсистдгздддроНу 0 кслоту рскуцсрируют В б.н кс 16. Рлстзсртел,1 ДТЛ ХОЖСТ ОЫТЬ СНОВЗ ЦСИД,ь 30 ВЗНс Л 15 ПР -СорЛЗОВЛНИ 5 В )СсКТОС а.с 1 ктсХ с(Хцс -РИРУют В 17.ЕСЛИ РЕЗКТОР ЦИЛИИЛцссскпй Пс;КС:МИРУ 01 Ц 51 ЗОНЫ ДОР 13 УСТ КС)ЛЬЦСВСС ИРОСТДЯНСТ150 Вдк)Г Оксимидмдщсй;диь 1, В кс)тс)ОИ;.(.ГР Ж(.11 Ы,13 Хц Ь.СО лясно различиым, ,кс 0 цсзпным сд.сода 1, этз недкси пруОп 35 зс)нс 1 0 кст бытьсоздана устянсвко 1 дзсйндй илииличсскОЙстенки, коаксиллыой с реактором рслрссКТОРОХ 1, СС)СТ 05 пПЫИ ИЗ ВУХ КДЛКСЦс,1 Ы 1 Ь 1 ХццЛццд)цсССКИХ ИОВЕрХНОСТСГ:, СОСЛНСИНЫХДСПОЛИПС В ВЦЛС КОРОНКИ,.Чс 1 ВЫСОТ":этих поверхностей должна быть такоГчтоб 30 И ЗВЛСссцС,"ХО(ироцСЛИС ссрез С, 1 Ризбытка ГхОС, растворителя и хлори товолд;)Ол;п кисоть б 1 лп прозвслссны В тсчсии.рс 1(.ип дт 1 ин;д 1 час олиоврсмснно с леКЯНТЛЦИСЙ И ЗВЛССИНС ССРНО КИС,ДТЫ.П р и м с р. РсактОГ дл 51 (1 дтдсинтсза, Оп:.- сяпЫЙ в,щс, .;:ест екост, 101. Оц рззгд)сжсц иа зоу ксими)овация емкостью 7Зону цсоксимирдвяии 51 с)м костьдл. В О - с 1 рм 0 цъ 0 301 у ИОГрмжа 10 т 2 т т 1 ых;13:пы высокогс ллвлсиця моц;цостыд 200 Рт.В исдксимпрхощмд зс)цх 5 ввс;дят 300 г ч"- ,ырсххлористого углсрола, 70 гчас серогоилстВОрл 73 о-НОГ иитпдзи,сс)нди кис.дть20 гчас сухой хлорцстоволоролцоГ: кс.дть,ссм. Одноврсмсию Оксимпрюцую Зонугде поддерживается тсмцсрлтуя ОВводя;ГС800 г циклододскана, 3,8 г четьрсххлс;)цстдгдхтлеро;13 и затем смесь нс,пцл 01 с,х,рцстым голордлох.; лпсце;гров.нпе осу 1 ЦССтВЛ 5 СТСс хтс 1 РС(Св 1 Яаказ 213/550ЦЕЕИ И дз 1726дарственного комитета по делам изобретений осква, Ж, Раушскаи Тира;и о 06 Совета Министро и открытий наб. д. 4,5 ПодписнгР ПИ Харвк. Фпл. пред, Патент облучения, отличаощайся тем, что, с целью упрощения процесса, юследний проводят в реакторе, разделенном на оксимирующую и иеоксимирующую зоны с помощеяо перегородки со сливом, причем хлористый нитрозил готовят непосредственно в реакторе в нсоксимирующей зоне из раствора нитрозилсерной кислоты, диспергированной в смеси хлористоводородной кислоты и четыреххлористого углерода; выделяющуюся при этом серную кислоту удаляют из реактора, а фаза, содержащая 5 извлеченный четыреххлористым углеродомхлористый нитрозил, перетекает через слив в зону окспмирования.