Способ получения вискозных волокон

412309 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскиМ Социалистических Республик(51) М. Кл. Р 01 3/14 Гасударственный комитет Совета й 1 иниатрав СССР па делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИСКОЗНЫХ ВОЛОКОН 20 5%88/о 7 о/о Изобретение относится к получению вискозных волокон формованием из прядильных растворов, содержащих модификаторы.Известны способы модификации вискозных волокон введением в прядильный раствор различных полиэтиленгликолей.Узким местом в производстве вискозных волокон является фильтрация прядильного раствора, протекающая очень медленно. Поэтому снижение вязкости вискозных растворов без изменения степени полимеризации (СП) щелочной целлюлозы для получения волокна является важной задачей в промышленности искусственных волокон.Цель изобретения - разработка способа улучшения свойств вискозного волокна, снижения вязкости и улучшения фильтруемости прядильного раствора.Для этого в прядильный раствор совместно вводят полиэтилепгликоль и новолачную фенолформальдегидную смолу в количестве 3,01 - 4% от веса полимера при соотношении компонентов смеси 3; 0,01 - 1 вес.% соответственно.Смолу получали конденсацией фенолов с формальдегидом в кислой среде по режимам получения новолачных смол; температура 95 - 97 С, количество катализатора НС 1 (уд, в,= 1,19)- 2% к весу фенола, время конденсации - до расслоения смеси. Полученную смолу промывали многократнодля удаления следов НС 1, избытка свободного фенола и формальдегида. Молекулярный вес полученной смолы менее 1000. Полученные 5 смолы растворялись в щелочи и в виде слабощелочных растворов добавлялись в процессе растворения ксантогената. П р и м е р. Смолу фенолформальдегидную 10 (новолачную) получали конденсацией фенолас 37%-ным формальдегидом при молекулярном соотношении 1: 1, в присутствии 2% НС 1к фенолу при 95 - 97 С.После расслоения смеси смолу многократно 15 промывали водой, Кратковременным нагреванием из нее удаляли часть влаги и летучие.Характеристика полученной смолыВязкость 1 % растворасмолы в 7% раствораМаОН 0,007 спз.Содержание влаги поДину и СтаркуСухой остаток25 Летучие вещества приопределении сухого ос- татка Смолу после нейтрализации кислых фенольЗО пых групп щелочью для предотвращения из412309 мене 11 ия содержания л ЯО.1 В ВискОзс ВВОдили в внскозный раствор и лзу;али минимальТаблица 1Изменение вязкости вискозного раствора с по 1 лимерными добавками при 20 С по шарику, сек Вязкость исходного раствора,секДобавки через 13 час через24 час через30 час через 36 час 48,0 45,0 51,2 56,0 54,0 42,0 44,0 49,0 50,0 43,0 41,0 43,0 44,0 49,0 50,0 41,5 41,5 42,5 43,0 44,5 41,0 42,0 41,5 42,5 43,0 Из табли;.ы видно, что увеличение добавки пе дает резкого снижения вязкости, Опыты проводи,1 и при температуре окружающей среды 20 С,Результаты, показыва 1 ощие влияние добавки фенолформальдегидной смолы и ПЭГ от дельно и прн совместном их введении на качество вискоз и волокон из пих, приведены в табл. 2. Таблица 2 охЭ о О а х х со х Число двойных изгибов до разрушения, ох 7,0 7 час Вискоза без ПЭГВискоза + ПЭГ 3% к -цел,72,0 13,0 6,25 8,5 7,00 9,4 8,20 10,6 5,45 13 100 34,1 7 час 10 мин 7,0 5 час 20 мин 7,0 69,0 13,0 5,58 27 500 370 39,1 Вискоза + 3 ПЭГ 0,5% ФФСк л-цел. 58,0 13,5 5,52 59 300 44,400 6 час 30 мин 7,0 68,0 6,80 9,1 5,50 13,0 380 19 100 37,4 Следовательно, можно заключить, что добавка оказывает благоприятное действие па все стадии технологического процесса при про изводстве вискозного корда: снижение вязкости внскозных растворов в среднем на 10 - 25% увеличивает скорость фильтрации до двух раз и улучшает физико-меха 1 кичсские показатели волокон, 15Изучено Влияние добавок на скорость филь 1 руемости вискознь 1 х растворов. Определялось время фильтрации при прочих равных условиях на установке Бляшке. Холостая; ПЭГ - 3% сульфорецинат - 0,5%То же + 1,0 смолы фенолформальдегиднойТо же + 0,5, смолы фенолформальдегиднойТо же + 0,1% смолы фенолформальдегиднойТо же+ 0,01% смолы фенолформаль- дегидной Вискоза без ПЭГ с добавкой 3,0% ФФС НОС КОЛИЧЕСЯВО ЩЕЛОЧИ, ИСПОЛЬЗУЕМОЕ ДЛЯнсйг 1 рялизяцин кислых групп В смеси,Каждый раз фильтровали трехкратную порцию вискозы в количестве 11 л, Данные приведены в табл, 3. 1 Лз таблицы видно, что введение добавки ускоряет фильтрацию, Проверка влияния добавки на молекулярно-весовое распределение целлюлсзы сформованного волокна и ее фракционный состав для холостой и рабочей партии проведена методом фракционного осаждения целлюлозы через ее нитраты. Данные приведены в табл, 4,412309 Таблица 3 Изменение скорости фильтрации вискозного раствора при введении полимерных фенольных добавокВискоза Время трехкратной фильтрации, чзс Номер опыта вязкость по шарику,секУсловия опыта 585 6,5 43,0 16 619 6,8 46,0 635 60,0 7,3 598 37,5 20 6,7 33,0 629 6,4 Таблица 4 Фракцнонныи состав Средняя СПНомер опыта Образец до 200 800 в 12 1200 200 в 8 Целлюлоза Баккай" с добавкой ПЭГ - 3;г сульфорецинат - 0,5;г,Целлюлоза Б аккай с добавкой ПЭГ - Зсульфорецинат 0,5;г смолы фенолформальдегидной (новолачной) - 0,50,721 8,0 60,0 26,0 5,5 805 67,5 25,5 2,5 4,5 Как видно из таблицы, фракционный состав целлюлозы Мо 4 отличается от состава целлюлозы Мя 5.В первом случае кривая молекулярно-весового распределения имеет два максимума, один из которых приходится на СПи второй на СП. Фракции со степенью полимеризации 400 - 800 составляют 54%, тогда как в целлюлозе Мя 5 фракций с указанной степенью полимеризации содержится б 5%,Предмет изобретенияСпособ получения вискозных волокон формованием из прядильного раствора полимера,Составитель Т, Мартинская Редактор Н. Джарагетти Техред Т. Миронова Корректор А, ДзесоваЗаказ 1266/6 Изд. 0 о 482 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Типография, пп. Сапунова, 2 Целлюлоза Баккай"сульфорецинат 0,5";,То же + 1, смолымальдегиднойТо же в , 0,1, смолымальдегиднойЦеллюлоза Баккайфсульфорецинат 0,50,То же + 0,5" ,смолымальдегидной ПЭГ - Зг фенолфор- фенолфорПЭГ - 3 У, фенолфорСП щелочной целлюлозы после предсозреваниясодержащего модифицирующую добавку - полиэтиленгликоль, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств волокна, снижения вязкости и улуч шения фильтруемости прядильного раствора,в качестве модифицирующей добавки используют смесь полиэтиленгликоля и новолачной фенолформальдегидной смолы в количестве 3,01 - 4% от веса полимера при соотношении 10 компонентов смеси 3:0,01 - 1 вес./, соответственно.