410037

О П И С А Н И Е 4 ЮОЗУИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советский Социалистических Республикависимое от авт, свидетельства-080 9/02 08 с 11/44 08 с 11/26 71 ( 1707067/2 аявлено 19. с присоединением заПриоритет асудврственныи комитетСовета Министрав СССРла делам изабретенийи аткрытий 8.046.7 (088.8 05,1,1974. Бюллетеньпубликован Дата опубликования описания 29,17.1974 Ф"д ЫЬ 1;" ";:3 Л. А. Галата, Н. И. Кленова, 3. Н. Котова, Л. С. Кофман Н, Куликова, А. С. Лыкин, В, Ш. Пастернак, Г, А. Сальникова,Н. Л. Сахновский, Г. Т. Сергеева и И. М. ТункельАвторыизобретени аявител ЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕ ОС - К Н Изобретение касается получения модифици. ровацных резин для использования их в шинной и резицотехнической промышленности,Известны резиновые смеси, в которые вводят полиуретан - образующие компоненты - ненасыщенные полиэфиры с молекулярным весом до 5000, полученные конденсацией малеинового ангидрида или смеси его с фталевым ангидридом и этиленгликоля, диэтиленгликоля или полиэтиленгликоля с мол. вес.300 - 600, или же конденсацией ненасыщенной дикарбововой кислоты с диолом, и органический полиизоцианат, причем полиэфир выполняет в резиновой смеси роль мягчителя, а при вулканизацци образует полиуретан, усиливающий резину.Недостатками подобных модифицирующих добавок являются содержание в них веществ со свободными изоцианатцыми группами, обладающих высокой токсичностью, необходимость в создании особых условий для их хранения с целью обеспечения стабильности, а также трудности в достижении полноты смешения компонентов уретановых смол ввиду малого времени жизни реакционной смеси.С целью улучшения технологических свойств резиновых смесей предложена резиновая смесь, включающая обычно применяемые ингредиенты и уретанобразующие компоненты - блокированные полимерные диизоцианаты, которые могут оыть описаны следующей общейформулой где П - полиднены или полиэфпры (простые 10 или сложные) с молекулярным весом до10 тыс. (предпочтительно от 500 до 5 тыс.);К - радикал блокирующего соединения, содержащий подвижный атом водорода, ц полиолы или полиамины.15 В качестве блокирующих агентов могутбыть применены органические соединения, спо собные взаимодействовать с группой ХСО, например фенолы (в том числе замешенные), алкил- и арилмеркаптаны и их производные, 20 лактамы.В резиновые смеси полимерные дцпзоццанаты вводят в дозировке от З,О до 40,0 вес. ч, (предпочтительно до 15,0 вес, ч,) н отверждают в процессе вулканизацпи полиаминамц пли 25 полиолами, взятыми в количестве 0,2 -1,0 моль на 1,0 моль дипзоцианата.П р и м е р 1. Блокированный е.капролактамом полиэфцрдиизоцианат (ПЭД-К) на основе полиэтиленадипнната (мол, вес. 2600), Зо З,З - дихлор - 4,4 - диаминодифенплметан(МОХА) и 4,4,4" - триаминотрифенилметан (ПЛА) вводят в бутадиенстирольный каучук (ДССК) при механическом перемешивании на вальцах в течение 5 мин при температуре 40 - 50 С, затем загружают остальные ингредиенты. Концентрация ПЭД-К 4,8 вес. ч. на 100 вес. ч, каучука, МОХА н ПЛА берут 0,4 и 0,08 вес. ч. соответственно.Модифицирующие добавки вводят в резиновую смесь следующего состава, взятую в качестве эталона взамен обычно применяемых мягчнтелей (в вес. и.):ДССК 100Стеарин 2Окись цинка 3Масло ПН15Сажа ТМ65Сантокюр М 1,2Сера 1,6Резиновые смеси после введения модификаторов прн дальнейшей переработке имеют хорошие технологические свойства.П р и м е р 2. Блокированный фенолом полиэфирдиизоцианат (ПЭД-Ф) на основе политетраметиленгликоля (мол. вес 1400) МОХА и ПЛА вводят в ДССК по режиму, описанному в примере 1, при концентрации ПЭД-Ф 18,0 вес. ч. ца 100 вес. ч. каучука и МОХА и ПЛЛ соответственно 2,75 и 0,7 вес. ч, В остальном состав рецепта аналогичен составу, приведенному в примере 1,Резиновые смеси прн переработке имеют хорошие технологические свойства.П р н м е р 3. Блокированный додецилмеркаптаном полидиендиизоцианат (ПД-М) на основе блок-сополимера изопрена и бутадиена (20:80) мол, веса 4500, МОХА и тетрол (тетраокснпропнлэтнлендиамин) вводят ь СКИпо режиму, описанному в примере 1.ПоказательэталонПредлагаемая резиновая смесь может бытьполучена путем введения добавок блокированных полимерных диизоцианатов как в твердой 15 (на обычном смесительном оборудовании попринятой технологии изготовления резиновых смесей), так и в жидкой фазе (путем совмещения с растворами полимеров) с последующим структурированием на любом вулканиза ционном оборудовании,Пример 4, В 10 О/О-ный бензольный раствор бутадиенстирольного каучука растворной полимеризации (ДССК) с твердостью по Дефо 2500 гс, вводят блокированный тиофенолом 25 полибутадиендиизоцианат (ПБ-Т) мол. веса2000. После отгонки в вакууме растворителя смесь готовят по режиму, описанному в примере 1.Состав смеси (в вес. ч.):ДССК 100,0ПБ-Т 40,0Стеарин 3,0Окись цинка 5,0Сажа ПМ65,035 МОХА 3,7Глицерин 0,4Сантокюр М 1,2 30 Свойства резин, полученных в примерах 1,40 2, 3 и 4, приведены в таблице.Резиновая смесь, полученная по примеру76 90 69 142 130 253 114 236 134 199 83 285 240 630 300 57 690 440 67 620 260 68 510 450 116 65 40 51 38 47 37 47 36 56 33 40 63 57 300 68 62 220 70 63 230 69 66 76 70 Вязкость по Муни при 100 СМодуль при 100%-ном удлинении,кгс/смф:20" С100 СМодуль при 300%-ном удлинении,кгс/смф:20 С100 ССопротивление разрыву, кгс/смф:20 С100 СОтносительное удлинение, %20 С100 ССопротивление раздиру, кгс/смЭластичность, %:20 С100 СТвердость по Шору:20 С100 СИзнос (проскальзывание - 12%),смф/квт час4100 Предмет изобретения Составитель О. Лукоянова Техред Т. Курилко Корректор Н. Аук Редактор Л. Ушакова Заказ 10328 Изд Ье 369 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенных каучуков, включающая обычно применяемые добавки и полиуретанобразу 1 ощие компоненты, отличающаяся тем, что, с целью улучшения технологических свойств резиновых смесей, в качестве полиуретанобразующих компонентов применены 3 - 40 вес. ч, блокированных полимерных диизоцианатов с молекулярным весом от 500 до 10000 общей формулы О ОК - С - И - П - И - С - К5 Н Нгде П - полидиен, простой или сложныйПОЛПЭф 11 Р,й - радикал блокирующего соединения,выбранного из группы, содержащей фенолы,10 замещенные фенолы, алкил- и арилмеркаптаны, лактамы, совместно с полнолами или полиаминами в количестве 0,2 - 1,0 моль на1 моль диизоцианата.