Способ получения нафтионовой кислоты

М 3815 Класе 12 АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИ ИСАЙИ Е способа получения нафтионовоиавторскому свидетельству И. Я: Грив 11 мая 1932 года (спр. о перв. М кислоты. на, заявленному109004).1 августа 1934 года выдаче авторского свидетельства опубликоввн/ етение относится к спо. ионовой кислоты посред- -нафтила,мина серной фатом натрия при парильного органического вую кислоту г сульфирования а-нафтилаиин - 93%о причем ь нафтиламина в специальны - 190 и ваку разнообразное олу чают эквимоа серной получеп-., подверх печах ме 55 - устройПредлагаемое изобр собам получения нафт ством сульфирования кислотой или бисуль греванки в среде кейт растворителя.В технике нафтионо ооычно посредством лекулярных количеств кислотой, крепостью 92 ную еерно-кислую сол гяют затем запеканию (при температуре 189 65 с,м), имеющих самое ство.Согласно на тоя цему изобретению,. сульфирование т-нафтиламина серной кислотойведут в среде . пиронафтао предварительнообработанного серной кислотой или олеумоми отделенного от сернокислотного слоя, В качестве сульфирующего агента, вместо сернойкислоты, можно также применять сульфатнатпия.Для осуществления предлагаемого способав сульфурационный аппарат загружают сначала серную кислоту крепостью 92 - 937 о,а затем пиронафт в количестве 120 в 130 отвеса загружаемых реагентов; смесь нагреваютдо темпер;,туры 50 - 60, а затем вводят постепенно эквимолекулярное количество расплавленного А-нафтиламина при перемешивании,После загрузки всего количества а-нафтиламина температуру поднимают до 150,дают выдержку при атом температуре 20 - 30минут а затеи продолжают медленно повышать температуру на 3 в час, в течение3 часов, затем температуру поднимают до17 О и при этой температуре доводят реак 7) цию до конца,. т. е. до прекращениводы. Процесс сульфирования векуумом.К охлажденной до 90 реакционной массе затем прибавляют при механическом перемешивании 207 о-нь 1 й раствор соды (на 2 моля НвЯО - оДин моль Ма.СО плюс избыток 10 - 15 ог )После растворения и экстрагирования к реакционной массе добавляют еще воды (1,5 - 1,6% от общего веса а-нафтиламина и серной кислоты), а затем в аппарат вносят поваренную соль в количестве 12 - 15".о от веса взятой воды и перемешивают до полного растворения поваренной соли; температура при этом поддерживается 80 - 90. Содержимое сульфуратора далее перекачивают в сепаратор, в котором дают смеси о",- стояться, и отделяют нижний слой раствора нафтионафта от пиронафта. Стенки сепара. ( тора затем омывают небольшим количеством ( воды,. присоединяемой к раствору нафтиона,фта.Из сепаратора раствор нафтионафта поступает на обогревае ый нутш-фильтр и собирается в приемнике, вз которого поступает в кристаллпзатор с мешалкой, охлаждаемь 1 й водяной рубашкой. Охлажденной до 26 - 28 раствор, вместе с выпавшими криссталлами нафтионата, спускается на центрофугу.Нафтиенат далее отжимают от маточнс го раствора и слегка промывают водой.Пиронафт, с растворенным в нем а-нафти ламином, из сепаратора отводится на другойобогреваемый нутш-фкльтр, из которого поступает в сборник а из последнего перекачпвается обратно в сульфуратор.Выход нафтионата составляет 86 - 87",.теоретического,При сульфировании бисульфатом натрия процесс ведут так же, как и при сульфировании серной кислотой: в котелок загружается бисульфат в количестве 2 моля на моль а-нафтиламина,. заливается пиронафт (температуру поднимают с таким расчетом, чтобы бисульфат находился в расплавленном состоянии), после чего при механическом перемешивании вводят расплавленный а.нафтиламин. Температуру можно сразу поднимать до 170 - 175 и при этой температуре производить сульфирование в течение 6 - 7 часов. Перел нейтрализацией пек следует промыть водой для удаления сульфата натрия н спустить последнюю, иначе сульфат выпадает вместе в нафтионатом,. понижая содержание последнего в готовом продукте.Дальнейшая обработка пека производится, как указано выше. Выход нафтионата при сульфированип бисульфатом - 91 отеоретического.Предлагаемый способ имеет следующие преимущества, 11 ри работе по этому способу не получается а-нафтиламина, в виде отхода, требующего для его регенерации весьма длительной и дорогой обработки. Время сульфирования сокращается в 3 - 4 раза повышается выход на 15 - 16 оот теоретического или на 21 - 23 фот существующего выхода и, кроме того, не имеет места пригоранив и осмоление продукта, Солеобразование и запекание ведется з одном и том же аппарате, Растворение пека и экстрагирование могут быть произведены также в аппарате, причем ручной труд во всех этих процессах совершенно отсутствует. Потери пиронафта незначительны. В виду использования экстрагированного нафтиламина для новых операций в отхо производства,не получается.П р и м е р 1 (сульфирование серной кислотой). В котел емкостью 5 л сначала заливается серая кислота 92,4 о(400 г), а затем пиронафт (ПОО куб. с.гг), предварительно обработанный олеумом при нагревании. В смесь, нагретую до 40 - 50, при пвремешивании вводят раснлавлеяный а-нафтиламин в количестве 574 г,Котел затем нагревают в течение 6 Ч,. часов под вакуумом 52 - 60 слс при температуре масляной бани 180 в 1. Реакция перегруппировки сопровождается выделением воды, собирающейся в приемнике. Прекращение водоотделения указывает на конец реакции.Проба пиренафта, взятая из котла после окончания реакции, нв должна содержать х-нафтиламина.Затеи отгоняют 200 куб. сл пиронафта и 92 куб. см воды. Полученный пек имеет вид крупитчатой массы, Содержание нафтионата в пеке определяется по методу диазотирования и составляет 85,86 .В котел, содержащий пек с керосином нагретый до 50, вливают медленно раствор 250 г соды и одном литре воды и подогревают последний затем до 90 при перемешивании в течение 1 часа, причем а-нафтиламин экстрагируется пиройафтом. После часового экстрагирования добавляют еще 80 куо. см воды, а затем дают отстояться. После отстаивания удаляют главную массу керосина посредством сифонирования. В полученный раствор нафтионата вводяг 200 г поваренной соли, порастворении которой при нагревании до кипения раствор отфильтровывают от грязи.Раствор нафтионата далее охлаждают прппомешивании до 28. Полученный нафтионатотфильтровывают и высушивают. Выход нафтионата - 86 отеоретического,П р и м е р 2. В котел загружают 4 моля -92,4%-ой серной кислоты: 4 моля - 9989 а-нафтиламина, и 1600 куб. слг пиронафта.Процесс ведут в условиях, указанныхв примере 1. Выход нафтионата составляет, ,85,.7/о теоретического.П р и м е р 3, Загружают пнронафт, исполь, зованный в примере 2 и содержащий нафти, ламины, серную кислоту (в том же количестве.что и в прймере 2) и 552 г -нафтиламина.Процесс ведут в условиях, указанных в прн мере 1.Выход нафтионата - 87 отеоретического,Пример 4. (Бисульфатный метод),На 4 моля а-нафтиламина (574 г) берут4 моля 92,4 серной кислоты и 4 моля 96 -госульфата. Операцио ведут следующим образом: в котел заливают 424 г 92,4 -ой сернойкислоты и 591 г сульфата натрия, Смесьзатем нагревают до плавления, причем добавляют 100 куб. см воды. В расплавленныйбисульфат (200 от веса а-нафтиламина)вначале вводят 1700 куб. слс керосина и затеммедленно, при перемешивании, 514 г расплавленного нафтиламина. Солебразованив проходит полностью. Проба пиронафта,. взятаяиз котла, а-нафтиламина не содержит. ,1 алеепроцесс ведут, как укаазано в примере. Котелнагревают йод вакуумом в течение 6 час.при т-ре 190 - 200, Вода, содержащаяся в бисульфате, а также реакционная отгоняется.Проба керосина, взятая из котла после окончания сульфирования, может содержать а-нафтиламин,. причем керосин в таком случаебудет окрашен в интенсивный красно-фиол. -товый цвет.Процент содержания пиронафта в полученном пеке составляется 32,.9 Ъ.Непосредственно в котел, содержащий иекс керосином, медленно приливают раствор 275 гсоды (считая на избыток бисульфата) в 2 ли тра воды., нагревают в течение 1 часа приперемешивании и приливают затем еще литрводы,. так как вследствие образования боль шого количества сульфата масса начинает1 густеть. После некоторого отстаивания массусифонируют отфильтровывают через полотняный фильтр и разделяют в делительнойворонке. При охлаждении фильтрата выпадаетмасса состоящая из сульфата и содержащая37,7 нафтионата (после отсасывания и подсушивания иа воздухе). Выход нафтионатасоставляет 55 отеоретического. Предмет из обретения.1, Способ получения нафтионовой кислоты сульфированием нафтиламина серной кислотой при нагревании в среде нейтрального органического растворителя, отличающийсятем,. что в качестве такого растворителя применяют пиронат, предварительно обработанный серной кислотой или олеумом и отделенный от сернокислотного слоя. 2. Видоизменение означенного в и 1 способа, отличающееся тем, что в качестве сульирующего агента применяют, вместо серной кислоты, бисульфат натрия.