Способ получения карбоцепных сополил1еров

Союз Советских Социалистических РеспубпинЗависимое вт. свидетельства У явлено 29 0 (Ло 1433567(23 5 МПК С 080 445/23 присоединением заягки о 14 оритет Комитет оо дел изооретении и открытии К 68.762.2-134,532. ,02.678.762.2-134. .43,35.02 (088.8) ори Совете 1 тинистро СССРавторыизобретения аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ БОЦЕПНЬ 1 Х СОПОЛИМЕРО 2 карбоцепных бутадиена с акрилатом в го катализалогенидов. и сокращения ого процесса особ получспроводить в игл)-оепзола способ получения сополимеризациейюх или метил мет стерсоспецифическове алкилалюминийгавеличения скоростио периода извести ции предлагают сп пых сополимеров и-дихдоризопропе С- ,НС 1СНг ссн;с бутадиена,3 и кую прочность и в углеводородных огут содержать до ча акриловой киссополимерыимеют высонабуханияПолимеры т,шого нитри утадиена,3 и меже высокие прочканизированном и также очень хоро- роме того, они обпри повышенных Для полимсриза бутылку в атмос смеси, приготовл персмсшиваннис концентрацие После тщательно изационную систе имер 2.теклянпуюают 300 лглре 1 и при-ДХИПБ20 вес. Ог 0в полимер ии в литрофере аргона енной как в туда вводят й активного го перемеши.му дополниПр 5 вую сзалив приме 2,8 лг.хлора 0 гания сополимеры б а имеют так тели в невул состоянии, а металлам, К даст иостью Известенсополимеровакрилонитриприсутствиитора на осноС целью уиндукциоппосополимеризпия гарооцеприсутствииформулы Полученныеакрилонитриламалую степеньрастворителях.50 вес. ,го связалоты.Полученныетилметакрилатпостные показаненаполненномшую адгезию кладают термоптемпературах. ОПИСАНИЕ 357 БИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Опубликовано 01.Х.1971. Бюллетень ЪЪ 29Дата опубликования описания 6.111.1972 ФМ, М. Медников, В. И. Будкии и В. Н, Семенов П р н м е р 1. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят смесь мономеров бутадиена,3, и метилметакрилата с содержанием бутадиена 10,0 вес. %. Смесь осушают активированной окисью алюминия.Для полимеризации в литровую стекляннуюбутылку в атмосфере аргона заливают 400 лгл приготовленной смеси и при перемешивании вводят 7 лг.г толуольного раствора диизобутил алюминийхлорида (ДИБАХ) с концентрацией18 б г/л и 2,8 лгл гг-дихлоризопропенилбензола гг-ДХИПБ) с концентрацией активного хлора 20 вес. /о.При температуре 30 С ведут процесс поли меризации в течение 10 час до получения полимеризата с сухим остатком 7,10 вес. о/о,Полученный полимеризат обрабатывают 1 лэтилового спирта с предварительно растворенными в нем 0,5 г пеозона Д. Переосажденный 0 полимер отделяют, сушат в лабораторной вакуумсушилке и анализируют. Опыт повторяют 3 раза.315715 тельно вводят 7 мл толуольного раствора ДИБЛХ с коице 5 гграцпсй 186 г/л.При температуре 20 С ведут процесс полимсризации в тс сппс 8 ис до получения полимсрпзата с сухих Остатков 6,15 вес. %, Полу чсппый полпмсризат обрабатывают 1 л метилового спирта, с предварительно растворенным В Нем 0,5 г пеозопа Д. Псреосаждеппый полимер отделяют, сушат в лабораторной вакуумсушилке и авалпзиругот. Опггт повторяют 10 3 раза.П р и м с р 3. Для полпмеризации в литровую стскляппуго бутылку в атмосфере аргона заливают 400 м,г смеси, приготовленой, как в примсрс 1, и при перемсшивапии туда вводят 15 Тао лица 1 ос а о Сухойостаток иолимеризации,иолимериРасход на 100 г суммы мономеров, льиольг 5 о 5 апримераи опыта Соотношение ДИБЛХ к п-ДХИПБ,ммоль ДИБЛХ и-ДХИПБ зата,вес,гас 30 1 10 308 30, 9 20 8 20 12 20 10 25 8 2510 25 , 10 2,22 2,22 2,22 2,22 2,22 2,22 7,10 6,80 6,60 6,15 5,00 5,90 5,50 6,10 430 2,12 2,12 2,12 2,12 2,12 2,12 096: 1 0,96: 1 0,96: 1 0,96: 1 0,96: 1 0,96: 1 1,92: 1 1,92: 1 1,92: 1 1 1 1 2 2 2 3 3 3 4,24 , 2,22 4,242,22 4,242,22 Таблица 2 Содержание связанного в полимер метилметакрилата, вес. Относительное удлинение,Остаточное Мо;гсль хдтипепиег 5 00",ири 100 Мо;тль п 1 и 200" растяжении,кгс/см"примера металлу 22 48 21 34 20 42 Отличная Отличная Отличная 100 96 104 450 440 400 29,0 29,5 30,0 1 2 3 При температуре 30 С ведут процесс полилгсризаггии в тсчсппс 8 час до посгучепп 5 поли меризата с сухив остатком 5,65 все. %, Полу 5 еш 5 ый полимсризат обрабатывают 1 .г этилового спирта с предварительно растворенными ь псм 0,5 г нсозона Д. Псреосаждснпый полимер отделяют, сушат в лабораторной вакуум сушпг 5 кс и анализируют. Опы г повторяют3 раза.П р и м с р 5. Для полимеризации в литровуюстсклянну 5 О бутылку в атмосфере аргопа заливают 400 м,г смеси, приготовлеппой, как в при мсрс 1 и при псрсмешивании вводят 14,0 лг,гтолуольпого раствора ДИБЛХ с концентрацией 186 г/л. После тщательного перемешива. Свойства певулкаггизованпых и пепаполпенных пластинок полимера толщиной 1 лглг, отлиП р и м е р 4, Б трехлитровой стекляппой бутыли готовят смесь мономеров бутадиена,3 и нитрила акриловой кислоты с содержание 5 бутадиена 10,0 вес, %, Смесь осушают активпроваппой окисью алюминия.Для полимеризацип в литровую стекляппу 5 о бутылку в атмосфере аргоиа загружают 400 лг,г приготовленной смеси, куда при непрерывном псрсмешпвапип вво гят 7,0 л.г толуольпогс раствора диизобутилалгог 5 Ипийхлорида (ДИБЛХ) с концентрацией 186 г/ль После тщательного псрсмсшиианпя в полимеризусмую смесь дополнительно вводят 2,6 лл г-дпхлор 55 зопропепилбензола (гг-ДХИПБ) с концентрацией активпого хлора 20 вес. %. 14 .55 г толуольпого раствора Д 11 БЛХ с концентрацией 186 г,г, После тщательного перемешивапия и по п 5 херизовапп 55 о сис:ему дополнительно вьодят 2,8 лг,г л-ДХИПБ с концентрацией активпого хлора 20 вес. %.При температуре 25 С ведут процесс полимсрпзацпи в тсчсппс 8 чсср до получения полих 5 ср 55 з 5: с С 5 хи О;тикоз о/50 ис, , По",- чсппый полимсризат Обрабать 5 ва 50 т 1,г этиг 50- вого спирта с предварительно растворенными в пса 0,5 г псозопа Д. Псрсосаждсппы 5 Поли мер отделяют, сушат в лабораторной вакуумсупп 5 лке и 5 п 5 а.п 5 зир 55 ог. Опыт повторпот 3 раза. Данные по полимсрпзац 55 и и свойствам полимеров представлены в табл. 1. тых на прессе при температуре 143 С в течение 20 55 с н,:5 ре;гст 55 злеив таол. 2,530 1 21 3,6 48014 3,8 56420 4 1 1304 2 273 3 290 ния в полимсризусмую смесь допосцгитсльцо вводят 2,6 лг.г гг-ДХ 11 ПБ с копцсцтрашгсй активного хлора 20 вес. %,Прц температуре 25 С ведут процесс полимеризации в течение 10 час до получения полимеризата с сукна остатком 6,10 вес. вв. Полученный полимсризат обрабатывают 1,г зтцлового спирта с предварительно раствореными в цсм 0,5 г цсозова Д,Персосгкдсццый полимер отдслягот, сушат в лабораторной вакуумсушилкс и анализируют.Пример 6. Для полихгеризации в литровую стеклянную бытулку в атмосфере аргона заливают 400 лиг смеси, приготовленной, как в примере 4 и при перемешивании вводят 4)6 лг,г Свойства невулканизованных и нецаполцсцных пластинок полимера толщиной 1 лглг, отлиСвойства вулканизаторов опытнык каучуков, полу)генц)гк в соответствии со стандартными рецептами крашения и вулканизаши ца каучук СЕ 1-1-40 приведены ь табл. 5.,)г-ДХ 11 ПБ с концентрацией активного клора 20 всс. ". 11 осль тгцательного псрсмешивания в течение 10 )лил в полимеризусл;ую смесь дополнительно вводят 14 лг,г тол ольного раство ра ДИБАХ с концентрацией 186 гг,г.При температуре 20 С ведут процесс полимс изации в течение 12 пас до получения полимеризата с суким остатком 5,30 вес. вггв. По",) сьг": Олимсризат обгзабятывагот 1,2 ме тилового спирта с предварительно растворенным в цем 0)5 г цеозонад.Псрсосагкдеццый полимер отделяют, сушатв лабораторной вакуумсушилке и анализируют.15 Характеристика процессов полимеризацииприведена в табл. 3. тык в прессе при температуре 143 С в течение20 мин, приведены в таол. 4. Предмет изобретения20Способ получения карбоцепнык сополимеров сополимеризацисй бутадиепа,3 с акрилонитрилом или метплмстакрплатом в присутствии25 стерсоспсцифцчсского катализатора ца основе алкилалюмипийгалогецидов, от.а)гаюи 1 ийся тем, что, с целью улучшения механической30 прочности сополимеров, увеличения скорости и сокращения индукционного периода процесса сополимеризации, последний проьодят вприсутствии гг-ди-(клоризопропецил)-бснзола.