Способ получения щавелевой кислоты из ее средней натриевой соли

асс 12 о, 11 АВТОРСНО ТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ П НИ способа получения ей щавелатрие В. А.2 года евои кислоты из ееой соли. оффе и А. В. Водзннсно (спр. о перв. М 117921 ленному етельства опубликовано 31 августа 1933 год щарелея через м разлос и ща 2 ИаС 1 Са 504 Недостатки этого способа заключаются в следующем:1) при получении щавелевокислого кальция приходится иметь дело с боль-шими объемами, так как щавелевокислый натрий плохо растворим в воде;2) щавелевокислый кальций требует длительной промывки от хлоридов;3) разложение щавелевокислого кальция идет не полностью и в присутствии 100% избытка серной кислоты;4)получающийся в результате реакции гипс создает неблагоприятные условия при дальнейших операциях; а) понижает выход щавелевой кислоты, так как значительная часть остается в смеси с гипсом; б) вследствие обволакивания щавелевокислого кальция гипсом происходит неполное его разложение; в) усложняется очистка щавелевой кислоты от кальциевых солей.Предлагаемый способ получения щавелевой кислоты из щавелевокислого щавеле- присутслоты к К авторскому свидетельств 3 октября 19 О выдаче авторского свиИзвестен способ получениявой кислоты из оксалата натрикальциевую соль, с последующижением серной кислотой на гипвелевую кислоту,1) ИагСг 04+ СаС 1- СаС,04+2) СаСг 04+ НгЬО 4-НгСг 04+ натрия и серной кислоты, без предварительного переведения в кальциевую соль, состоит из следующих стадий. 1 ЧагСг 04+ Нг 504 ИаНСгОРеакция получения кислоговокислого натрия протекает в ствии 100% избытка серной ки в концентрации от 30 - 50%.Вследствие плохой растворимости кислого щавелевокислого натрия и весьма хорошей растворимости кислого сернокислого натра, удается почти полностью выделить кислый щавелевокислый натрий из раствора при 33.После отделения кислого щавелевокислого натра, маточный раствор упаривается до 44 Ве, Отделение кислого щавелевокислого натра из упаренного маточника производится также при 33.Общий выход кислого щавелевокис. лого натра 96% теоретического, 4% в потеря в маточниках.Реакция разложения кислого щавелевокислого натра на щавелевую кислоту и бисульфат протекает при 60 и при 100% избытка серной кислоты игконцентрации 30%. При концентрациисерной кислоты выше 30% реакция на.дравляется в сторону образования кислого щавелевокислого натра, т. е. реакция образования щавелевой кислотыявляется обратимой в зависимости отусловий.Непосредственное разложение щавелевокислого натра (НагСг 04) на щавелевую кислоту и бисульфат, минуя стадию получения кислого щавелевокислогонатра, протекает при 200% избытка серной кислоты и концентрации 30%, Приконцентрации серной кислоты 40 - .50%и избытке 200% разложение идет также в сторону образования кислого щавелевокислого натра.Полученную щавелевую кислоту пореакции 2 выделяют из охлажденногораствора при 20. Выход 70% теоретического, 15% остается в маточнике и.выделяется после упаривания последнего, в виде кислого щавелевокислогонатра,Выделить щавелевую кислоту из маточников не удается, так как при упа, ривании повышается концентрация серной кислоты, и реакция направляется,в сторону образования кислой соли щавелевой кислоты, Итак, наилучшимиусловиями получения щавелевой кислоты при разложении щавелевокислогонатра является 30% раствор серной кис.лоты в 100% избытке, в случае кислойсоли и в 200% избытке в случае сред.ней соли, гПри всех других вариантах, т. е, повышенной концентрации или пониженного избытка, реакция направляетсяв"сторону образования кислого щавелевокислого натрия. Маточный раствор,после выделения щавелевой кислоты,используется для получения кислого ща:зелевокислого натрия.Примеры:) Получение кислого щавелевонислото на опия,В раствор серной кислоты 30%, приготовленный из 261 г дестиллированной воды и 224 г серной кислоты техн.52 Ве (65%), присыпают постепенно при помешивании щавелевокислый натрий в количестве 200 г (100%). Смесь нагревают до 60 - 70, пока весь осадок не перейдет в раствор. Охлаждают до ЗЗ и отфильтровывают от выделившегося кислого щавелевокислого натрия. Осадок промывают небольшим количеством дестиллированной воды (50 куб. см, нагретой до 33), Маточник, вместе с промыв.ной водой, упаривают до уд. в, 1,5, охлаждают до 33 и отфильтровывают от выделившейся кислой соли оксалатанатрия,Кислый щавелевокислый натр поступает на дальнейшую обработку, а маточник 44 Ве, содержащий около 3/ щавелевой кислоты и бисульфат, является отходом, который может быть использован для осаждения сернокислого бария или для травления железа,П) гголучение щавелевой кислоты, В раствор серной кислоты 30(о, приготовленный из 261 г дестиллированной воды и 224 г серной кислоты техн, 52 Ве, присыпают кислый щавелевокислый натрий, полученный по реакции 1, и смесь нагревают до 60 - 70 до растворения всей соли. При 60 весь кислый щавелевокислый натрий переходит в щаве. левую кислоту, Переход в щавелевую кислоту показывает микроскопическое исследование кристаллов, причем кристаллы щавелевой кислоты имеют форму длинных прямоугольных игл, а кристаллы кислого оксалата представляют друзы кристалов моноклинической системы,Переход кислой соли в щавелевую кислоту при концентрации серной кислоты 30% и избытке в 100/ происходит очень быстро при 60 - в течение, 5 - 10 мин, Полученный раствор щавелевой кислоты и бисульфата охлаждают до 20 и выкристаллизовавшуюся щавелевую кислоту отсасывают на нутче.Маточник поступает для следующей загрузки, т. е. для получения кислой соли щавелевой кислоты.Выход щавелевой кислоты 72,276,5 Й теор. Выход кислого щавелевокислогонатрия в пересчете на щавелевуюкислоту,16,5 теор. Общий выход, .93 фоДля получения щавелевой кислоты годной как чистый реактив для анализа, необходимо полученную кислоту подвергнуть пФрекристаллизации,предмет изобретения.Способ получения щавелевой кислотыоз ее средней натриевой соли путем разложения серной кислотой, отличаюицийся тем, что из раствора оксалата аатрия при помощи серной кислоты сначала осаждают кислую натриевую соль щавелевой кислоты отфильтровывают и затем эту соль превращают в щавелевую кислоту при помощи серной кислоты, взятой в количестве, достаточном для образования легкорастворимой кислой сернокислой соли натрия.