Способ очистки полиэтиленавсесоюс. -иmm-f• би5лио -нл

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ НИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23,Х.1969 (ЛЪ 1371933/23-5) МПК С 08 1,/88 с присоединением заявкиПриоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 261971. Бюллетень12Дата опубликования описания 18 Х,1971 УДК 678.742.2.022.24 (088.8) Авторыизобретения Я. М. Паушкин, 3, А. Роговин, И. С. Паниди, Т. В. Дружинина,М. А. Ттоганова, Л, А. Демишева и С. С, Большакова Заявитель Московский институт нефтехимической и газовой промышленностиим. И. М. Губкина СПОСОБ ОЧИСТКИ ПОЛ ИЭТИЛ ЕА Известен способ очистки полиэтилена от остатков катализатора низкого давления обработкой углеводородной суспензии полимера адсорбентами типа силикагеля, глинозема, диатомитной земли, активпрованного угля или катионообменной смолы. Адсорбенты применяют обычно в виде гранул. Однако отделение гранульного адсорбента от порошка полиэтилена в промышленных условиях вызывает определенные затруднения,Цслд+СН - СН+,(П)) т Снх 60) 10(0 Н) (И адсорследних дставлялюлозы 1 дроокия или ширения ассортимента гается в качестве п онообменную ткань, пре ривитые сополимеры це свого спирта (ПВС) с г 2-метил-винилшридин дчощего состава:(ОН ) СН, СН,С целью ра бентов, предла применять ани ющую собой п или поливпил сью М-метилего солью сле Емкость анионообменных ткансй составля 20ет 2 - 3 яг зкв/г по 0,1 н. 1.1 С.Влага, сорбированная аниопообменпымцеллюлозными и поливилспиртовымп ткаями, обеспечивает быстрое разлохксипе катали.тического комплекса и его компонентов с об 25разованием соединений следующего состава:А 1(ОН)С 12; А 1(ОН)2 С 1, возможно также с об.разованием соединений типа 11 зА 1 С 1 з(ОН);, иНА 1 С 1 з (ОН) 4В случае титановых соединений пе псключс 30 но образование комплексных титановых кис 299512Таблица 1 Сравнительные данные по очистке пульпы полиэтилена различными методами50 Кгслотность полимера ягг КОН/100 гСпособ очистки 0,5 - 0,6 0,02 - 0,08 Водная отмывка Спиртовая отмывка Лпионообыенная целлголозная ткань (1) Лнионообменная целлголозная ткань (11) Лнионообменная поливинилспиртовая ткань) Нейтральная или слабогцелочная после дополни.тельной обработки полимера реагентими основного ха.рактера (изопропилат натрия и др.). 65 лот типа г 1 вТС)в, связанпьх с ионообменной тканью.Пгэгменеиге япоьгообмениых ткани указанного состава обеспечивает сьязывание катионов алоиния и тпгана путем комплексообразовагня и сорбцпю ионов С 1- за счет ионного обмена. Продукты реакции могут проникать в ткань и удерживаться в ней также за счет эффектов доннановского распределения, Однако доля таких продуктоз не превы шает 25 - 30%, поскольку основная часть ионов проно удерживается тканью и водой не вымывается.Опыты, проведенные на моде:но." системе но улавливанию ката.:пггического комплекса 15 из растворов его в и-гептане показали, что извлечение ионов титана и алюминия во зсех опытах достигает 100% уже в течение 10,ггин.Гептановый раствор катализатора 1 А 1 (СНэ) з+ТС 14 с исходным содержанием 20 ионов А 1, Т и С 1 соответственно 0,0 о; 0,32 и 0,94% пропускают при 60"С через анионообменную ткань в ОН-форме (4,53% ткани на углеводород) и получают степень извлечения .1, Т и С 1 100%. 25Чрезвычайно важно, что в гептаповом растворе не обнаруживагот хлора, значит достигают практически количественного извлечения соляной кислоты, образующейся при разложении каталитического комплекса. Это позво ляет отказаться от применения специальных нейтрализующих агентов основного характера при производстве полиэтилена низкого давления.Развитая поверхность анионообменных тка ней и достаточная гидрофильность обеспечивают высокие скорости сорбции ионов и молекул.Найденные оптимальные условия разложения каталитического комплекса в среде жид кого углеводорода использовали для извлечения неорганических компонентов катализатора ионообменными тканями из пульпы полиолефинов. Для сравнения в табл. 1 даны результаты водной и спиртовой отмывки полиэтиле на высокой плотности. Опыты, проведенпые при контакте анионообменной ткани с пульпой полиолефина в течение 10 - 90 тгн в одних и тсх же условиях, показали, что минимальная зольность полиэтилена 0,011 - 0,013% была получена нр. контакте анионообменной ткани с пульпой полиэтилена в течение 1 час.Использование ионообменных тканей облегчает отделение порошка полиэтилена от апк- нита и существенно упрощает технологический процесс.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и каппиляром для ввода аргона, вносят 25 г полиэтилена и 100 мл предварительно высушенного гептана. Через суспензию полиэтилена в гептане в течение 15 гцн продувают аргон, Затем туда ке шприцем вводят 0,2 лгл триизобутилалюминия (концентрация ТИБА в бензине 45,5%) и 0,1 ягл свежеперегнанного четыреххлористого титана (соотношение 1: 1,5; концентрация Т 0,8 гул).Реакционную смесь нагревают до 60 - 70 С и выдерживают при этой температуре в течение 30 мин. Далее в колбу вводят целлюлозную анионообменную ткань (144 см), после чего содержимое колбы перемешивают в течение 60 гин. По истечении времени контакта смесь охлаждают, ткань удаляют из колбы, а суспензию полиэтилена в гептане переносят в воронку Бюхнера, После отделения основного количества растворителя полимер сушат в супильном шкафу при температуре не выше 70 С. Зольность порошка 0,015%, кислотность равна нулю.П р и м е р 2. В реакционную смесь, приготовленную по методике, описанной в примере 1, вводят поливинилспиртовую анионообменную ткань (144 см), после чего содержимое колбы перемешивают в течение 60 мин. Затем смесь охлаждаот, ткань удаляют из колбы, а суспензию полиэтилена в гептане переносят в воронку Бюхнера. После отделения основного количества растворителя полимер сушат при 70 С. Зольность порошка 0,01%, кислотность равна нулю.П р и м е р 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капилляром для ввода аргона, загружают 100 мл преварительно высушенного гептана. Растворитель продувают аргоном в течение 15 мин. Затем в колбу вводят 0,2 лгл триизобутилалюминия и 0,1 игл свежеперегнанного четыреххлористого титана (соотношение ТИБА/Т 1 С 14 1: 1,5). Смесь нагревают до 60 - 70 С и выдерживают при этой температуре в течение 30,иин. Далее в колбу вводят анионообменную целлюлозную ткань в ОН-форме (65 см), после чего содержимое колбы перемешивают в течение 10 яин. По истечении времени контакта смесь охлаждают, гептановый слой анализируют на содержание ионов титана, алюминия и хлора. Для этого углеводородный слой промывают дистиллипованной299512 Предмет изобретения Составитель В. филимонов Техред Л, Л, ЕвдоиоеРедактор О. Кузнецова Корректор О. Б. Тюрина Заказ 1160/8 Изд.472 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 водой в делительной воронке до полного удаления ионов алюминия, титана и хлора, Отсутствие ионов определяют качественными реакциями соответственно с алюминоном, перекисью водорода и азотнокислым серебром. Промывные воды собирают в мерной колбе для количественного определения ионов алюминия и хлора соответственно методами комплексометрического и йодометрического титрования, Титан определяют на фотоэлектрическом калориметре. Извлечение ионов алюминия, титана и хлора 100%. Способ очистки полиэтилена от остатковкатализатора низкого давления, например сос тоящего из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана, обработкой углеводородной суспензии полимера адсорбентами, отличаюи 4 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента адсорбентов, в качестве последних 10 применяют анионообменную ткань на основепривитых сополимеров целлюлозы или поли- винилового спирта с гидроокисью М-метил- метил-винилпиридиния или его солью.