Способ получения синтетических каучукови латексов

28685 О О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Сцеетсииа Социалистические Республик"ететьства Ф 09270/23-5) аявлено 10.11,1969 МПК С 084 3/О с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 16.11Дата опубликовани Комитет по делам аооретений н открытий при Совете Министров СССРДК 678.762-1:34.64,0 (088,8) 971. Бюллетень11 исання 25.Х.197 Авторьизобре я А. И, Езриелев, Л. М. Коган, Н, Б. Монастырская, А. В, Лебедев, А. Б. Пейзнер, О, Е. Баталии и И. Г. Сулимов Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ И ЛАТЕКСОВс -Изобретение относится к области получения каучуков и латексов путем эмульсионной сополимеризации диенов и ненасыщенных соединений, содержащих одну способную к сополимеризации двойную связь, из которых по крайней мере одно является алкенилароматическим соединением.Известен способ получения каучуков и латексов этого типа, состоящий в сополимеризации диенов и моновинильных соединений, 10 из которых по крайней мере одно является алкенилароматическим углеводородом таким, как стирал, альфаметилстирол, винилтолуол, винилнафталин и др, Известный способ позволяет получать сополимеры, содержащие 15 звенья стирала, альфаметилстирола и другие, которые однако не способны участвовать в процессе вулканизации. В связи с этим методы вулканизации таких каучуков основаны исключительно на использовании двойных свя зей диеновых звеньев. Это ограничивает области применения каучуков и латексов, полученных в соответствии с известным способом,Целью изобретения является разработка способа получения каучуков и латексов, спо собных к бессерной вулканизации. Задача решена путем использования при сополимеризации в качестве алкенилароматического сомономера алифатических эфиров тг-изопропенилбензойной кислоты общей формулы 30 Сущность изобретения сводится к тому, что проводится эмульсионная сополимеризация диенов и ненасыщенных соединений, содержащих одну способную к сополимеризации двойную связь, из которых по крайней мере одно является алифатическим эфиром гг-изопропенилбензойной кислоты. В качестве диенов применяются бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, пиперилен, хлоропрен, фторапрен и другие. В качестве ненасыщенных соединений, содержащих одну способную к сополи мер изации двойную связь, применяются винилароматические соединения (стирал, альфаметилстирол, винилтолуол, винилнафталин и др.), винилгетероциклические соединения (2-винилпиридин, 2-метил- винилпиридин и др.), производные акриловой и метакриловой кислот (акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, акриламид, метакриламид, диэтилметакриламид и др.). В качестве эфиров гг-изопропенилбензойной кислоты применяются соответственно метиловый, этиловый, изопропиловый и другие.286850 0,30изопропилбензо 0,250,060,020,10200 Н 2 ССОГОСННС Конверсия мономеров 60/,. Процесс ведут25 по примеру 1. 90,0 10,0 4,0 1,0 0,1 0,10,010,35 0,25200,0 По достижении содержания сухого вещества, соответствующего 60 конверсии мономеров, в латекс для обрыва реакции вводят 100 вес. ч. двухпроцентного водного раствора диметилдитиокарбамата натрия и 5,0 вес, ч.20 Я-ной дисперсии фенил Р-нафтиламина (неозона Д). Затем отгоняют летучие соединения и коагулируют латекс насыщенным водным раствором хлористого натрия. Выделенный полимер промывают при температуре 50 С и сушат при 90 С на вальцах,3Поскольку применяемые алифатические эфиры а-изопропенилбензойной кислоты являются веществами нейтрального характера, эмульсионную полимеризацию можно проводить как в кислой, так и в щелочной среде, что позволяет широко варьировать ассортимент применяемых эмульгаторов и инициирующих систем. Температуру полимеризации можно изменять от 0 до 6 РС, однако лучшие результаты получаются при температуре 0 - 30 С. Регулирование молекулярного веса, обрыв процесса полимеризации, отгонка летучих продуктов из готового латекса, стабилизация, коагуляция, сушка и другие операции проводятся известными методами,П р и м е р 1. Полимеризацию бутадиена проводят с метил-п-изопропенилбензоатом (МИБ) формулы по следующему рецепту (вес. ч. на 100 вес. ч. мономеров) при температуре полимеризации 5 оС бутадиенМИБкалийное мыло синтетическихжирных кислотдибутилнафталинсульфонатнатрия (некаль)форм альдегидсульфоксилатнатрия (ронгалит)динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты(трилон Б)Ге 504 7 НОтретичный додецилмеркаптан гидроперекись изопропилбензолавода П р и м е р 2. Полимеризацию проводят по примеру 1, но вместо метил-п-изопропенплбензоата применяют этил-п.изопропенилбензоат и сомономеры используют в дозировке: бутадиен - 95 вес. ч.; этил-г.изопропенил - бензоат 5 вес, ч. 4П р и м е р 3. По примеру 1 проводят сополимеризацию бутадиена (70 вес. ч.) и метил-и-изопропенилбензоата (30 вес, ч.), латекс коагулируют смесью растворов хлори стого кальция и уксусной кислоты, а сушаткаучук в термостате при температуре 120 С.П р и м е р 4. Полимеризацию проводят последующему рецепту (вес. ч. на 100 вес. ч,мономеров):И бутадиен 65,0стирол 30,0МИБ 5,0олеат калия 4,0некаль 1,0 15 диизопропилксантогендисульфидгидроперекисьлатрилон БЕе 504 7 НОронгалитвода П р и м е р 5. Полимеризацию проводятпо примеру 4, По достижении конверсии 70/ процесс полимеризации обрывают введением зп 10 вес, ч, 5/с-ного раствора гидрохинона ваммиачной воде. После отгонки незаполимеризованного бутадиена латекс упаривают до содержания в нем 45 сухого вещества.П р и м е р 6. Полимеризацию проводят З 5 по следующему рецепту (вес. ч. на 100 вес. ч.мономеров):бутадиен 65,0 акрилонитрил 30,0 МИБ 5,0 40 калийное мыло синтетическихжирных кислот 4,0некаль 1,0 третичный додецилмеркаптан 0,35 гидроперекись изопропилбензо 45 ила 0,25трилон Б 0,06 Ге 504 7 НО 0,02 ронгалит 0,10 5 п Конверсия мономеров 60%. Процесс ведут, как в примере 1. П р и м е р 7, Полимеризацию проводят последующему рецепту (вес, ч, на 100 вес, ч,55 мономеров):бутадиен 90,0этил-п-изопропенилбензоат 10,0некаль 4,0трилон Б 0,0560 уксусная кислота 0,5ронгалит 0,08третичный додецилмеркаптан 0,25гидроперекись изопропилбензола 0,15 65 вода 200286850 Вулканизат Динамический модуль при 300 удлинения,кгс/сме Динамический модуль при 100% удлинения,кгс/сленг Остаточное удлинение, % Относительное удлинение, % Прочностьна разрыв,кгс/см при температуре вулканизации,время вулканизации,мин по примеру 1 (наполненная резиновая смесь)6(ненаполненная смесь) 4(ненаполненная смесь) 7 (ненаполненная смесь) 7 (ненаполненная смесь) 1(ненаполненная смесь) 335 600 760 430 210 625 235 250 235 270 340 330 20 30 26 32 24 30 222 90 42 150 150 150 150 170 170 120 120 120 120 60 120 95 42 22 75 185250 85 150 Предмет изобретен и 1 Составитель В. Филимонов Текред 3, Н. ТараиеикоКорректор О. С. Зайцева Редактор Л. Бердник Заказ 28992 Изд.188 Тираж 473 Подписное ЦПИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 Температура полимеризации 30 С. По достижении конверсии мономеров 60% процесс обрывают введением 10 вес. ч. раствора, содержащего О,З вес, ч. диметилдитиокарбамата диметиламмония и 0,5 вес. ч. аммиака.После отгонки летучих продуктов латекс заправляют 5,0 вес. ч. 20/о-ной дисперсии неозона Д и коагулируют раствором, содержащим 10% хлористого натрия и 1 всерной кислоты, Коагулюм промывают (при температуре 50 С) и сушат (при температуре 90 С) на вальцах.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать каучуки и латексы, содержаСпособ получения синтетических каучуков и латексов водноэмульсионной полимеризацией сопряженных диенов или сополимеризацией их с виниловыми мономерами с применением известных радикальных инициаторов,щие дценовые звенья, способные к вулканизацип известными методами, а также алкили-изопропенилбснзоатные звенья, благодаря наличию которых возможно получение соле вых вулканизатов со смешанными (солевымии ковалентными) связями.В таблице приведены физико-механическиепоказатели вулканизатов с солевыми группами для наполненных и ненаполненных ре 10 зиновых смесей на основе каучуков, полученных по предлагаемому способу. В качестве вулканизирующего агента используются окись кальция и гидроокись кальция, применяются также другие известные ингредиенты. активаторов, эмуль;аторов и регуляторов, отяичаюи(ийся тем, что, с целью получения конечных продуктов, способных к бессерной вулканизации, процесс полимеризации или сополимеризации проводят в присутствии в 20 качестве дополнительного мономера алкиловых эфиров и-изопропенилбензойной кислоты.