Способ получения термостойких полимеров

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Свез Совотскиз Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 07.17.1967 ( 1147168/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 30,Х,1969. Бюллетень30Дата опубликования описания 3.1 Ч.1970. Кл. 39 с, 13 Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров СССРН. Н. Коган, Д, Ф, Кутепов и В. В. Коршакт., а -Московский химико-технологический институт им . Д, И . Медблеев аг ,:,с,: г; Авторыизобретения Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ Изобретение относится к области получения термостойких полимеров на основе Б-триазина,С целью расширения ассортимента термоМС 1 С 1С,Н, ,С,НоЙ, где Я - С 1, - Х Для получения полимеров трехмернотруктуры полимеры обрабатывают формаль т.Ы - ВХ С 1 " С 1 Р " 11 2 и уществляют в среде органичетеля или в расплаве при темпе 20" С.полимеры обладают реакционгруппами и могут отверждатьсясодержащими различные функ изоцианат ческих диамимеров повыша С; термоделено термоРеакцию ос ского раствори ратуре 200 в Получаемые носпособными соединениями, стойких полимеров, предлагается получать их путем поликондеисацни первичных диампиов и производных 5-триазинов, В качестве 5-триазинов применяют соединения формулы егидом или диизоцианатами при нагреваниПолучают полимеры по следующей схеме циональные группы, например ми, форм альде гидом и др. При использовании аромат нов термические свойства пол ются: термостойкость их 300 -стабильность 450 - 500"С (оир253352 Зо 35 40 45 50 МС 1 . С механическим и термогразиметрическим методом).П р и м е р 1. Полимер на основе цианурхлорпда и гексаметилепдиамина.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 18,45 вес. ч. цианурхлорида, 11,6 вес. ч, гексаметилендиамина, 10,6 вес. ч. безводного карбоната натрия и 300 вес, ч. дитолилметана, Реакцию проводят при перемешивании в течение 10 час при температуре 200"С. Полученный полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и водой. П р и м е р 2. Полимер на основе 2-ариламино,6-дихлор,3,5-триазина и л-фенилендиамина.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, ооратным холодильником и термометром, загружают 24,1 вес. ч. 2-арпламино,6-дихлор,3,5-триазина, 10,8 вес, ч. м-фенилендиамина, 10,6 вес. ч, безводного карбоната натрия и 320 вес. ч, дитолилметана. Реакцию проводят при перемешивании в течение 10 час при температуре 200 - 220"С. Полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и водой. Из дитолилметана высаждают хлороформом полимер с меньшим молекулярным весом, который также отфильтровывают и промывают ацетоном. П р и м е р 3. Полимер на основе 2-дифениламино,6-дихлор,3,5-триазина и бензидина,В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 31,7 вес, ч. 2-дифениламино,6-дихлор,3,5-триазина, 18,4 вес, ч. бензидина, 10,6 вес. ч. безводного карбоната натрия, 340 вес. ч. совола. Реакцию проводят при перемешивании в течение 10 чпс при температуре 200 - 220 С, Полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и водой,Пример 4. Полимер на основе 2-ариламино,6-дихлор,3,5-триазина и гексаметилендиамина,В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 24,1 вес. ч. 2-ариламино,6-дихлор,3,5-триазина, 11,6 вес. ч. гексаметилендиамина, 10,6 вес. ч, безводного карбоната натрия и 300 вес, ч. диметилсульфоксида. Реакцию проводят при перемешивании в течение 35 час при температуре 100 С, Полимер высаждают из растворителя ацетоном, от 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что,с целью получения полимеров трехмерной 5 10 15 20 25 фильтровывают и промывают ацетоном и во. дой.П р и м е р 5. Полимер на основе 2-ариламино,6-дихлор,3,5-триазина и л-фенилендиамина.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 24,1 вес. ч. 2-ариламино,6-дихлор,3,5-триазина, 10,8 вес, ч. л-фенилендиамина и 300 вес. ч. диметилацетамида, Реакцию проводят при перемешивании в течение 20 час при температуре 150 С. По окончании реакции полимер высаждают из растворителя водой, отфильтровывают и промывают водой.П р и м е р 6 Полимер на основе 2-дифениламино 4,6-дихлор,3,5-триазина и м-фенилендиамина.Эквимолекулярную смесь 2-дифениламино,6-дихлор3,5-триазина и м-фенилендиамина нагревают в течение 4 час при температуре 200 С в токе азота, а затем еще 1 час при температуре 200 С. Полученный полимер экстрагируют ацетоном для удаления непрореагировавших компонентов,Аналогично получают полимеры на основе 2-арилам ино,6-дихлор,3,5-триазина и гексаметилендиамина и бензидина,П р и м е р 7. Полимер, полученный из 2- ариламино,6-дихлор,3,5-триазина и м-фенилендиамина в диметилацетамиде, нагревают с 10 - 15% гексаметилендиизоцианата или толуилендиизоцианата при 200 С в течение 90 мин.Степень отверждения полимера определяют экстр агированием диметилформ амидам; она составляет 99,3%. П р им ер 8, Полимер, полученный по примеру 7, нагревают с 20% параформа при 200 С в течение 1 час. Степень отверждения полученного соединения 98,9%. Термостабильность 410 С.В таблице приведена характеристика полимеров, полученных по примерам 1 - 7. Предмет изобретения 1. Способ получения термостойких полимеров путем поликонденсации первичных диаминов и производных Ь-триазинов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, в качестве производных Я-триазинов применяют соединения фор- мулы структуры, полимеры обрабатывают формальдегидом или диизоцианатами при нагревании.253352 Элементарный состав, % Н Растворимость 6,15 13,83 30,76 6,43 47,47 31,14 48,60 128,1 0,143 350 380 Следы 65,21 30,01 435 65,86 443 360 То же 77,14 1998 77,63 2,86 586 410 63,43 63,39 29783 7,04 230 358 143,3 0,098 4,35 65,13 65,21 30,01 3044 4,83 23,82 4,36 265 428 То же Следы 4,55 140,3 В частично горячем 72,01 трикреэоле и серной кислоте 71,63 23,63 610 4,55 23,82 4,81 139,8 71,63 23,21 71,42 705 То же Составитель Л, ПлатоноваТехред 3, Н, Тараненко Корректор А, С, Колабин Редактор С. Лазарева Заказ 115/18 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Я(-35, Раушская наб д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 й6" ооом даО Зо В бензиле, спирте, тетрагидрофуране, фураловом спирте, феноле, трикрезоле, муравьиной, уксусной и серной кислотах В диметилсульфоксиде,диметилформамиде, диметилацетамиде, бензиловом и фуриловом спирте, муравьиной и уксусной кислотах, феноле, трикре- золе 30,44 4,30 20)0 2)73 29)57 7,23