Способ получения полибензимидазолов

ОП ИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ2533 И Союз Советскив Социалистическик РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 12.Ч,1967 ( 1158864/23-5) Кл, 39 с, 13 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 30,1 Х.1969, Бюллетень30Дата опубликования описания З.ГЧ.1970. МПК С 08 яУДК 678,675(088,8) Комитет но деком изобретениЯ и открытиЯ лри Совете Министров СССРАвторыизобретения В. В. Коршак, М, М, Тепляков и Р. Д, Федорова Заявители Московский химико-технологический институт им. Д, И. Менделеева и Институт элементоорганических соединений АН СССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ В Н КХНВ" Н,У Изобретение относится к области получения термостойких полимеров.Предлагается способ получения полибензимидазолов поликонденсацией дифениловых эфиров дикарбоновых и ароматических тетра- аминов следующей формулы где К= - СЕЬ; - К= - Н; - СНз, К"= - СНз. Наличие заместителей в бензольном ядре и у атома азота в имидазольном цикле придает полимерам хорошую растворимость в органических растворителях. К-замещенные полимеры полностью растворяются в диметилформамиде, диметилацетамиде, пиридине, бензиловом спирте, циклогексаноне и трикрезоле. При этом образуются растворы довольно высокой концентрации (например, в циклогексаноне 20 - 25% -ные) .Полученные полимеры имеют высокую термостойкость и повышенные эластичные свойства за счет внутренней пластификации материала,Продолжительный прогрев при 300 С не вызывает практически никаких потерь в весе, а прогрев в течение 6 час при температуре 450 С сопровождается уменьшением веса на 30 - 40%, причем наиболее резкое изменение происходит через 0,5 - 1 час. Температура стеклования в области 320 в 3 С.Полибензимидазолы, полученные по предлагаемому способу, могут быть использованы в 10 виде термостойких пленок, волокон, клеевыхкомпозиций и прессованных изделий с различным наполнением.Пр имер 1. 2 г бис-(3-амино-1 ч-метиламинофенил)мегана и 2,78 г дифенилсебаци ната загружают в пробирку и помещают в баню при температуре 200 С, повышая в течение 1 час температуру реакции до 280 в 2 С. Полициклизацию ведут при этой температуре в течение 5 час в токе очищенного азота. Полу чают полимер, растворимый на холоду в диметилформамиде, пиридине, бензиловом спирте, а при нагревании - в циклогексаноне и трикрезоле. Приведенная вязкость в серной кислоте 2,61 дл/г при температуре 20 С.25 Т. разм. из термомеханики 200 - 205 С.П р и м е р 2. 1 г бис-(3-амино-1 ч-метиламинофеннл) метана и 1,24 г дифенилизофталата загружают в пробирку и помещают в баню при температуре 220 С, Температуру бани Зо в течение 0,5 час доводят до 280 С,253351 В А а М 6 а сз 6 Ь ж 1 Ю ж Ж ) Я О са 2 аоО 3аЗ ж Ецоо ( о о аа Тетра амин 630 З,З 4,4-Тетрааминодитолилметан Бис-(З-амино.4-Х-метиламинофепил)- метанБпс- (З-амино.4.И-метиламино.5.метил-фепил)метан 28 560 540 52 Предмет изобретения В Р В" Н Х -Заказ 115/17 Тираж 480ЦНИИПИ Комитегв го делам изооретений и открмгий приМосква Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Подписное пете Министров СССРТипография, п р. Сапунова, 2 1 еакцию ведут при этой температуре в течение 7 час в токе азота, Полученный полимеррастворяется в диметилформамиде, пиридине,трикрезоле и частично в циклогексанопе. Приведенная вязкость в серной кислоте 1,25 дл/гпри 20 С. Из раствора в диметилсульфоксидеполучают прозрачную прочную пленку,Пример 3, 1 г бис-(3-амино-л-метиламино-метилфенил) метана и 1,16 г дифенилизофталата загружают в пробирку и нагревают в течение 0,5 час при температуре 220 С ив течение б - 7 час при температуре 280 С. Полученный полимер растворим в диметилацетамиде, диметилформамиде, пиридине, трикрезоле и циклогексаноне. Приведенная вязкость в 15серной кислоте О,б 5 дл/г при 20 С, Из раствора в диметилсульфоксиде получают прочнуюпрозрачную пленку.Пример 4, 1 г бис-(3-1 ч-метиламино)толидина, 0,46 г дифенилизофталата и 1,24 г 20дифенилового эфира 4,4-дикарбоксидифенилоксода загружают в пробирку и нагревают втечение 0,5 час при температуре 220 С и в течение 7 час при температуре 270 С. Полученный полимер растворим во всех растворителях, указанных в предыдущих примерах. Приведенная вязкость в серной кислоте 0,95 д,г/гпри температуре 20 С.П р и и е р 5. 0,53 г 3,3,4,4-тетрааминодифенилметана, 0,47 г бис-(3-амино, 4-Х-метиламинофенил) метана и 1,20 г дифенилизофталата нагревают при 220 С в течение 0,5 час ипри 280 С в течение 7 час. Приведенная вязкость в серной кислоте 0,85 дл/г при температуре 20 С. Полимер растворим в диметилформамиде, пиридине, трикрезоле, бензиловомспирте, цпклогексаноне. Ниже приведены данные по испытанию пленок полимеров на основе изофталевой кислоты и различных тетрааминов,Способ получения полибепзимидазолов поликонденсацией дифениловых эфиров дикар боновых кислот и ароматических тетрааминов, огличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких и растворимых полимеров, в качестве тетраамина применяют соединения следующей формулы