Способ получения полиарилатов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 19) О 1) А 63768 315 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТ ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И СССР ТНРЫТИЙПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКОМУ ЕТЕЛЬСТ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ методом межфазной поликонденсации дихлорангидридов терефталевой (изофталевой) кислот и диана, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью по вышения устойчивости к термоокислительным процессам при повышенных температурах, дихлорангидриаы терефталевой (изофталевой) кислот берут в смеси с , дихлорангидридами метилфосфиновой и фен илфосфорной кислот.20Известен способ получения полиарилатов методом межфазной поликонденсациидиана и цихлорангидрицов терефталевой иизофталевой кислотф Однако эти полиаридфдаты при переработке поц действиемкислорода воздуха и высоких температурцеструктируются вследствие чего .Нз нихневозможно изготовить .качественные изделия,Предлагаемый способ цает возможность получения термостойких полиарилатов перерабатываюшихся без разложения.Получение указанных полиарилатовпроизводят путем межфаэной поликонцен/сации диана (2,2 иокси,4 цифенилпропана) с цихлорангидрицами кислоттерьфталевой (соответственно изофталевой) и метилфосфиновой или фэнилфосфорной.Фосфорсодержашие цихлорангицрицывводят в реакцию в количестве 1 ф 5 вес,ч.считая на диан,Синтез полиарилатов осуществляютследующим образом,В круглоцонную колбу, снабженнуюмеханической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной вв.ронкой при 20-25 С загружают воцнощелочной раствор дианак которому(при постоянно работающей мешалке) изкапельной воронки добавляют органическую Фазу - раствор цихлорангидрицовтерефталевой и метилфосфиновой кислотв органическом растворителе (И-ксилоле,бенэоле и цр.), несмешивающимся своцой. Реакционную смесь при 20-25 Соперемешивают 3.5 мин, после чего выдерживают 15 мин. Выпавший полимер отделяют от водноорганического растворафильтрованием с последующей промывкойосадка на фильтре горячей водой цо оърицательной реакции на присутствии ионов хлора (проба сф 03), Промытый полимер поцвергают сушке при 60-80 Сдо постоянного тока, Выход полимера 85-90%, Удельная вязкость 05%-ногораствора полимера в смеси тетрахлорэтена с фенолом 0,23-0,65, Температураразмягчения полимеров 340-360 С.Физико-химические свойства полученный фосфорсодержащих полиарилатов представлены .в таблще,Пример 1,К 200 млводнощелочного раствора 2,2-циокси,4- дифенилпропана, содержащего 4,61 г2,2 -диокси,4 -1 цифенилпропана и 2,49 г КОН, приливают 200 мл орга 3231 3нической фазы, соцержащей 4,07 г цихлорангицрида терефталевой кислотыи 0,027 г цихлорангицрица метилфосфиновой кислоты, растворенных в д афксилоле.Реакцию провоцят при интенсивном перемешивании и температуре 20-25 С вотечение 15 мин, после чего реакционнуюсмесь выдерживают при этой темпера"туре 3.5 мин. Образовавшийся полимеротфильтровывают промывают на фильтрегорячей водой до отрицательной реакциина присутствие ионов хлора (проба с.Дф 10) и сушат цо постоянного веса,Выход. Полимеа 91%, температура размягчения 360 С, удельная вязкость0,5%-ного раствора полимера в смеситетрахлорэтана с фенолом (60:40) 0,65."П р и м е р 2 . К 200 мл воцнощелочного раствора 2, -диокси 4,4 ецифенилпропана, соцержащего 4,61 г22 -циокси,4 -дифенилпропанаи 2,49 г КОН приливают 200 мл органической фазы, содержащей 404 гцихлорангицрица терефталевой кислоты, 0,053 г цихлорангицрица метилфосфиновой кислоты растворенных в Г 1 -ксидоле, Реакцию проводят по режиму, описанному в примере 1, Выход полимера 87,5 , температура размягчения 360 С,уцельная вязкость 0,5 -ного раствораполимера в смеси фенола с тетрахлорэтаном 0,63,П р и м е р 3 . К 200 мл воцнощелочного раствора 2,2 -циокси,4- /цифенилпропана, содержащего 4,91 г:2,2 -циокси,4 -цифенилпропанаи 2,61 г КОН, приливают 200 мл органической фазы содержащей 4,16 г цихлорангицрица терефталевой кислоты и0,1417 г дихлорангицрида метилфосфиновой кислоты, растворенных в И -ксилоле, Реакцию проводят по режиму, описаныному в примере 1, Выход полимера 85,5 ,удельная вязкость 0,5 -ного раствораполимера в смеси фенола с.тетрахлорэтаном,0,27 температура размягчения 350 С.П риме р 4,К 200 млвоцно / /щелочного раствора 2,2 -диокси,4 -цифенилпропана содержащего 4,90 г.и 2,63. г КОН, приливают 200 мл органической фазы, соцержащей 394 г цкыорангицрица терефталевой кислоты и0,2765 г цихлорангицрица метилфосфиновбй кислоты, растворенных в И -ксилоле. Реакцию проводят по режиму, описанТемпе ретуре размягчения,С 370 350 340 300 360 360 Удельнаяраствора всмеси тетраклорэтаиа ифенола 0,72 0,20 0,5 0,16 0,65 0,23 0,63 0,27 Нв горит Не горит Горит Не г Нв горит Горючесть Горит Не го рит Иатоц переработкиРазлагаетсяяри перера ботке Литьемпод аавпеиивмпрюссоффвая 39 эм Литьемпои авдалевиемпрессоффваяием Литьем поп давлениемрессоваиием Литьемпод давлениемпрессовеииэм Реале гав тся при перер" ботке Литьем поп лев пением поц цав пением, прессо вам ивм прессо- ваиием П р и м в ч а и и е:1 хлоренгидриатерефтвлевой кислоты - пиал (ТД) (11)ц ф й ф (ИД) (1:1)1 ц то же терефталввой - метилфосфиновой кислотыГЧФ ю фЧвЧ 1 кэоф тале войЧ 11 ф изофталввойв вэЧШР Ф Ф(0,95:0,051) Корректор И, Ватрушкина Рецактор П. Горькова Техрзц М,Гергель Заказ 63781 Тираж 494 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набц. 4/5Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 20323ному в примере 1. Выхоц полимера 80,5%,удельная вязкость 0,23, температураразмягчения 340 С,т П р и м е р 5 . К 200 мл водно щелочного раствора 2,2 -диокси -4,4lцифенилпропана, соцержащего 4,64 г 2,2 -диокси,4 -цифенилп роланаи 2,42 г КОН, приливают 200 мл органической фазы, содержащей дихлорангиц щ рид изофталевой кислоты и 0053 г Метилфосфиновой кислоты, растворенных в И -ксилоле. Реакцию провоцят по режиму примера 1, Выход полимера 67,5%,1вуцельная вязкость 0,20, температураразмягчения 3)0 фС,П р и м е р 6. К 200 мл воднощелочного раствора 2,2 диокси,4- / сдифенилпропана, содержащего 4,39 г2,2 -циокси,4 -цифенилпропана и/ /2,49 г КОН, приливают 200 мл органической фазы, соцержащей 3,91 г цихлорангидрида изофталевой кислоты и 0,133 гцихлорангиц рида метилфосфиновой кислоты,растворенных в. д -ксилоле, Реакциюпроводят по режиму примера 1, Выходполимера 65,9%, удельная вязкость 0,16,температура размягчения 300 С.