202728

Сова Соеетокиа Социелиотичеокиа Реепублии(088.8) омитет по дела обретений и открытийри Совете МиниотровСССР Авторыизобретен В. Г.ЖВсесоюз аменко и Н енников ряков, П, И. Абр й научно-исследо фотографической аявитель ОЛ ИМЕТИ НОВЫХ КРАСИТЕЛМЕРОЦИАНИНОВОГО РЯДА,ТРИМЕТИЛ,5" ТИОФЕНО(3,2)3, З-ТРИМЕТИЛ, 5-ТИОФЕНО( ОЛ ЕН И НА(2) я способа получения лей цианинового и меоизводных 2,3,3-тримерроленина (1) или 2,3,3- о (2,3) пирроленина (2) Изобретение касаетс полиметиновых красите роцианинового ряда. п тил,5-тиофсно (3,2) пи триметил -4,5- тиофег сбщего строения 1 и 11. У, С - СН+ Х,гХСаН Кг - алкил но (3,2) пи иофено (2,3 другого пя ического о З,З-димет производны где К и 4,5-тиоф тил,5-т остаток тероцик тиазола или их СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П ЦИАНИНОВОГО И ПРОИЗВОДНЫХ 2,3,3 ИРРОЛЕНИНА(1) ИЛИ 2,ПИР; Х - остаток З,З-диметилрроленина или З,З-диме)пирроленина; 2, - Х или ти- или шестичленного геснования, например бензилиндоленина, хинолинах; Х - кислотный остаток. тельскии институт химикопромышленности Предлагаемьгц способ отличается тем, чтокрасители общего строения 1 и 11 получаютконденсацией четвертичных солей 2,3,3-триме;ил,5-тиофено(3,2) пирроленина или 2,3,35 триметил,5-тиофено (2,3) пирроленица с обычно применяемыми в синтезе полцметицовыхкрасителей полупродуктами, например 3 этил -5(а-ацетацилицометилец) тиазолидицтион-оном, четвертичпыми солями 2(р-ацетаО ццлицовицил) бецзтиазола пли 2(р-ацстацилицовипил ) -З,З-дпметилицдоленпца.Зто позволяет использовать красители общего строения 1 и 11 в качестве оптическихсенсибилизаторов галогеносеребряных фото 5 графических эмульсий. При применении таких красителей можно получать фотографические материалы, очувствленпыс к зоне 520 -700 дьяк,П р и м е р 1, Получение 3-этил,3,3-триО метил -4,5- тиофено (32,) дпгпдропирроленилидец-этплцден)тцазолпдцнтиоц-она,Смесь 0,3 г йодметилата 2,3,3-триметил,5 тиофено(3,2)пирроленина, 0,3 г 3-этил(ацетапилипомстплсц) тиазолпдццтио 1 г-опа, З,я,т25 безводного этилового спирта и О, г трпэтиламина нагревают на кипящей водяной бане60 лшн.Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают спиртом и высуЗО шивают па воздухе. Выход 0,14 г, т. пл. 271 -273-С. После кристаллизации из этилового спирта - фиолетовые призмы с т. пл. 279 - 281"С.Найдено, %: Х 7,79; 7,86,С 1;Н 1. О 8,.Вычислено, %: Х 7,99.Максимум поглощения при 585 ммк (в этиловом спирте).При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 23,6 мг красителя получают фотографический материал, сснсибнлизировапный в зоне 520 - 650 ммк с. максимумом при 610 ммк. П р и мер 2. Получение 3-этил,3,3-триметил -4,5- тиофено (23,) дигидропирроленилидепа-этилидснтиазолидиптиоп-она,Смесь 0,3 г йодметплата 2,3,3-тримети.ч,5- тиофепо (2,3) пирроленина, 0,3 г 3-этилкацетанилинометилен) тиазолидинтион-она -4, 3 мл безводного ппридина и 0,1 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане 60 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом и сушат на воздухе. Выход 0,13 г, т. пл. 194 - 196 С. После коисталлизации из этилового спирта - фиолетовые иглы с т, пл, 202 в 2 С.Найдено, %: Х 7,81; 7,86.СН 1 О 8.Вычислено: М 7,99.Максимум поглощения при 596 ммк (в этиловом спирте).При ьведении в 1 л галогеносеребряпой эмульсии 7,8 мг красителя обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 520 - 680 млск с максимумом при 645 лслск. П р и м е р 3. Получение 1, Г,З,З,З,3-гексаметил,5,4,5- дитиофепо (31,2 г) 1-2,2 -пирроленинокарбоцианинаперхлората.Смесь 0,61 г йодметилата 2,3,3-триметил,5- тиофено (3,2) пирроленина, О,б г этилового эфира ортомуравьиной кислоты и 5 мл нитро. бензола нагревают при 180"С 10 мин, После охлаждения реакционной массы краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании в 2 м,г этилового спирта и к раствору прибавляют 2 мл 10%-ного раствора перхлората натрия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают на воздухе. Выход 0,2 г, т. пл. 237 - 238 С. После кристаллизации из этилового спирта - темно- синие призмы с т. пл. 243 - 245 С.Найдено, %: К 5,79; 5,86.С,Н;С 1 М.,О,Я,Вычислено, %: Х 5,93,Максимум поглощения прп 652 ммк (в этиловом спирте).При введешш в 1 л галогеносеребряной эмульсии 5,2 мг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 600 - 710 ммк с максимумом при 675 ммк. 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 П р и м е р 4, Получение 1-этил,3,3-триметнл -4,5- тиофено(203,) пирроленинотиакарбоииапипйодида.Смесь 0,46 г йодэтилата 2-(р-ацетанилиповинил) бензтиазола, О,З г йодметилата 2,3,3 триметнл,5-тиофено-(2,3)пирроленина, 3 млуксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают 20 мин при 120 - 130 С (в бане). Краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании в 3 лсл этилового спирта и к раствору прибавляют 3 лсл 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой,спиртом и сушат на воздухе. Выход 0,21 г,т. пл. 259 в 260. После кристаллизации изэтилового спирта - фиолетовые иглы с т. пл.264 в 2 С.г 1 айдено, %: Х 5,48; 5,57.С Наз 1 х 1 йг.Вычислено, %: М 5,66.Максимум поглощения при 588 ммк (в этаиоле).При введении в 1 л галогеносеребрянойэмульсии обычным путем 11,1 мг красителяполучают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 520 - 660 ммк с максимумом при 615 лслск.П р и м е р 5. Получение 1,1-диэтил-З,З-диметил -4,5- тиофено(32,)пирроленинотиакарбоцианинйодида.Смесь 0,32 г йодэтилата 2,3,3-триметил,5 тиофено(3,2) пирроленина, 0,45 г йодэтилата2-(р-ацетанилиновинил)бензтиазола, 3 мл уксусного ангидрида и О,1 г триэтиламина нагревают 15 лсин при 120 - 130 С (в бане), охлаждают и разбавляют эфиром. Осадок растворяют при нагревании в 3 лог спирта и к раствору прибавляют 3 мл 10%-ного растворайодистого калия. Выпавший при охлаждениикраситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и сушат навоздухе. Выход 0,19 г, т, пл. 257 - 259 С. После кристаллизации из этилового спирта -фиолетовые призмы с т. пл. 264 - 266 С,Найдено, %: Х 5,38; 5,46.Вычислено, %: Х 5,50.Максимум поглощения при 566 млск (в этиловом спирте) .При введении в 1 л галогеносеребряпойэмульсии 22,88 лсг красителя обычным путемполучают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 520 - 660 лсмк с максимумом при 615 ммк.П р и м е р 6. Получение 1,1,3,3,3,3-гексаметил -4,5-тиофено (21,31) пирролениноиндокарбоцианинйодида,Смесь 0,3 г йодметилата 2,3,3-триметил,5 тиофено(2,3 пирроленина, 0,46 г йодметилата2-(Д- ацетапилпновинил) -З,З-диметилиндоленина, 3 лсл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламипа нагревают при 120 С 15 мин. Реакционную массу охлаждают и разбавляют эфиром. Осадок растворяют при нагревании в2 м г этилового спирта и к раствору прибав 202728где 1 х и К - алкил; Х - остаток З,З-диметил,5-тиофено(3,2) пирроленина или 3,3-димет ил,5-тиофено (2,3) пирролепина; 2, - Х или50 остаток другого пяти- или шестичленного гетероциклического основания, например бензтиазола, 3,3-диметплиндолепина, хинолинаили их производных; Х в кислотн остаток, Отличаиа(ийся тем, что, с целью получения опти 55 ческих сенсибилизаторов галогеносеребряныхфотографических эмульсий, четвертичные соли 2,3,3-триметил,5-тиофено (32) пирроленина 2,3,3-триметил,5-тиофено (2,3) пирроленина конденсируют с обычно применяемыми в60 синтезе полиметиновых красителей полупродуктами, например 3-этил(а-ацетанилинометилен) тиазолидинтион-оном, четвертичными солями 2(р-ацетапилпновинил) бензтиазола или 2 (Р-ацетанилиновинил) -З,З-диметилиндо ленина,ляют 2 м г 10 о/о-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водои, этиловым спиртом, эфиром и сушат на воздухе. Выход 0,14 г, т, пл. 276 - 278 С. После кристаллизации из этанола - фиолетовые призмы с т. пл. 289 - 290 С.Найдено, %: 1 х 1 5,59; 5,61.СК.г 1 Х.8.Вычислено, %: Х 5,71.Максимум поглощения при 562 ллгк (в этаноле),При введении в 1 л галогеносеребряной фотографической эмульсии 11 лг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 520 - 640 млгк с максимумом при 600 лгмк.При мер 7, Получение 1-этил,3,3-триметил,5-тиофено(32,)пирроленино -2-хинокарбоцианинйодида.Смесь 0,5 г йодэтилата 2-(р-ацетанилиновинил)хинолина, 0,36 г йодметилата 2,3,3-триметил-5-тиофено(3,2)пирроленина, 3 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при 120 - 130 С 20 лгин, охлаждают и разбавляют эфиром, Осадок растворяют в этиловом спирте и к раствору прибавляют 10%-ный раствор йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и сушат на воздухе. Выход 0,21 г, т. пл. 259 - 261 С. После кристаллизации из этилового спирта - фиолетовые иглы с т, пл. 268 - 270 С.Найдено, %: Х 5,61; 5,58.С-Н-,11.,8.Вычислено, "о. 1 х) 5,73.Максимум поглощения при 615 ялгк (в этаноле).Пример 8. Получение 1-этил,3,3-триметил,5-тиофено(23,) пирроленино -2-хипокарбоцианинйодида.Смесь 0,5 г йодэтилата 2-(р-ацетанилиновипил) хинолипа, 0,3 г йодметилата 2,3,3-триметил,5-тиофепо (2,3) пирроленина, 3 м.г уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при 120 С в течение 20 лшн. Краситель выделяют из реакционной смеси аналогично примеру 7. Выход 0,21 г, т, пл, 187 - 189 С, После кристаллизации из этилового спирта - темно-фиолетовые призмы с т. пл.192 в 1 С.Найдено, %: Х 5,63; 5,69.С-Н.,1 х).,1.Вычислено, %: 1 х) 5,73.Максимум поглощения при 618 лгмк (в этаноле).При введении в 1 л галогеносеребряной фотографической эмульсии 2,7 лгг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 560 - 690 млгк с максимумом при 645 млгк.П р и м е р 9. 1,1,3,3,3,3-гекса метил,5,4,5- ди 1 тиофено- (231) -2,2- пирроленинокарбоцианинйодида. Смесь 0,6 а иодметилата 2,3,3-триметил,5 тпофено(2,31 пирроленпна, 0,6 а ортомуравь:,поэтилового эфира и 5 льг литробензола нагревают 10 лиг при 180 - 190 С (в бане), ох лаждают и разбавляют эфиром. Осадок растворяют при нагревании в 2 л.г этилового спирта и к раствору прибавляют 2 л,г 10%-ного раствора йодистого калил, После охлаждения краситель отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром и сушат. Выход 0,28 г, т. пл. 258 в 2 С. После кристаллизации из этилового спирта - темно-синие пластинки с т. пл, 264 - 265 С.Найдено, о/о х 5,41:. 5,49С, Н.;1 х: 8.ВыНслено, %: 1 ч 5,64.Максимум поглощения при 660 лгяк (в этиловом спирте).При введении в 1 л галогеносеребрлной фо тографической эмульсии 11,1 лгг красителяобычным способом получают фотографический материал с максимумом сенсибилизации прп 685,ил х. П редмет изобретения Способ получения полиметиновых красителей цианинового и мероцианинового ряда, производных 2,3,3-триметил,5-тиофено (3,2) пирроленипа (1) или 2,3,3-триметил,5-тиофе. о(2,3)пирроленина(2) общего строения 1 и 11.