Способ получения синтетического каучука

Союз Соеетских Социалистических Республик.1965 ( 945479/23-5) лено 0 с присоединением заявк йомитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министрое СССРМПК СО иорите УДК 678.762-134.6публиковано 11.Х.1966. Бюллетень20 ата опубликования описания 15,Х 1,196 б Авторыизооретени С, Д. Мехтиев, А. Г, Исмайлов и С. В. Сапунк зербайджанский ордена Трудового Красного Знамени институ и химии им, М. Азизбекова витель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА аблиц Способ получения синтетического каучука низкотемпературной водноэмульсионной сополимеризацией диенов с метилизопропенилкетоном по трилон-ронгалитовому рецепту известен. Однако полученные по этому способу синтетические каучуки имеют сравнительно низкую морозостойкость.Предлагаемый способ, предусматривающий применение в качестве сомономера для диенов вместо метилизопропенилкетона циклоалкилвинилкетона (ЦАВК), позволяет получать каучук, не уступающий известному по основным физико-механическим показателям и превосходящий его по морозостойкости. При этом в качестве диенов предпочтительнее использовать бутадиен.ЦЛВК получают известным методом (авт. св.150504) на основе природных нефтяных нафтеновых кислот. Каучуки СКЦАК(весовое соотношение ЦЛВК к бутадиену 10: 90), СКЦЛК(20: 80) и СКЦАК (30: 70) аморфны (кристалличность при - 30 С не превышает 1%) и имеют температуру стеклования, близкую к промышленным м орозостойким каучукам СКБМ и СКС(см, табл. 1). Кристалличность, .; сб,Температураеклования,олим СКЦАК.СКЦАК.СКЦАК.- 74,0 - 73,5 - 73,2 1,000,40,2 10- бО С) показывают низаты СКЦАКи к СКСвеличина большой прочностью 15 ным удлинением и нстирольного каучука ного удлинения, Ещ имеют каучуки СК сравнению с СКБМ 20 тезированным в иСКЦАК лабораторн(см. табл, 2),СКЦАКп х нсесткости более низк е уступают ву по величине е большее пр ЦАКи СК и полибутад дентич алых с л услвияхчто вулкари близкихобладаютм остаточчканизатам относитель.еимущество ЦАКпо еном, син- каучуками Как видно из татемпературах каучу 25 сохраняют высокиешую прочность и сительного и оста тельно превосходя сти на разрыв и в 30 линения,отрицательных О и СКЦАКмодули, больказатели отнотнений, значиен по прочносительного уд. бл, 2, прики СКЦЛКусловныехорошие поочного удлполибутадиличине огно Испытания физико-механических показателей каучуков СКЦАК в обычных условиях (20 С) и при низких температурах ( - 20 и О П И С А Н И Е 187300 ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬт.ТВУотносительное остаточное .Оптимальное количество введенной сажи (газ, кап.), г 40 40 40 40 50 50 Методика синтеза каучука.Сополимеры бутадиена с ЦАВК получают методом низкотемпературной (5 С) эмульсионной полимеризации по следующему трилонронгалитовому рецепту, вес. ч.; 10040 и 50351,51,5. Дивинил: ЦАВК (90: 10; 80: 20;70: 30) 100Парафинат калия 4,0Гидроперекись изопропилбензола 0,3Трилон-Б 0,03Железо сернокислое закисное, водное 0,01Ронгалит 0,20Вода 150,0. 10 Концентрацию водородных ионов в водной фазе доводят калиевой щелочью до рН 8,5 - 9.Чистота ингредиентов, применяемых в полимеризации, соответствует техническим условиям, принятым в производстве синтетических каучуков.Физико-химические свойства ЦАВК: ДивинилЦАВК 134,858,2 20 Всего 193,0 80 - 1000,91071,4701181,3128. 164,310,59,0 КаучукВозвратный ЦАВКДивинил За оптимальное время реакции (18 - 21 час) получают стабильный латекс. Нормальная глубина полимеризации 65 - 80%. Установлено, что скорость реа.кции превышает в тех же условиях скорость полимеризации чистого бутадиена и возрастает с увеличением содержания ЦАВК до 30 вес. ч. в 100 вес. ч. мономеров.Для обрыва реакции в латекс вводят стоппер-диметилдитиокарбамат натрия (0,3% на каучук), а для предотвращения старения сополимера - неозон Д (2% на каучук). 30 183,8 Всего 1 Жесткость н эластичное восстановление, г/О, лл Оптимальное время вулканизации при 143 Сяин Модуль при растяжении,кг/с.и 2100%-ном300%-пом Предел прочности при разрыве, кгси-Удлинение % ф) Пок а з а тел и пр и - 20 и - 0 УС. Предел выкипания, С/2 мм рт, ст.Удельный вес, г/ллКоэффициент преломленияМолекулярный вес (кр.), МИодное число Испытания прн 20, - -20 н - 60 С СКЦАКнолнбутадисна Резиновые смеси готовят по следующему рецепту, вес. ч.: КаучукСажа (газ, кан,)Стеариновая кислотаОкись цинкаАльтаксДифенилгуанидин Вулканизацию проводят в прессе при 143 С(+1). Время вулканизации для достижения оптимальных прочностных показателей резин из каучуков СКЦАК - 40 мин,15 П р и м е р. Для синтеза СКЦАКберут мономеры, г: За время полимеризации (21 час) сухой остаток латекса составляет 37%, что соответствует глубине полимеризации 37%. После отгонки непрореагировавших мономеров получают, г: Потери составляют 9,2 г, т. е. 4,7 вес. %.35 Аналогично получают каучуки СКЦАКиСКЦАК, изменяя лишь весовое соотношение исходных мономеров,Анализ упомянутого образца СКЦАК методом сжигания указывает на его следую щий элементарный состав, %: С 86,5; Н 11,45;О 2,05.187300 Предмет изобретения Составитель В, Филимонов Редактор Л. А. Ильина Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Т. В. Муллипа и С, М. БелугинаЗаказ 3440/11 Тираж 850 Формат бум. 60 Х 90/ Объем 0,24 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобпетеннй и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Отсюда формула элементарного звена макромолекулы - С 5 вНв,О, что соответствует содержанию кетона в сополимере (23% вес,).Инфракрасной спектроскопией сополимеров установлено наличие в пих кето 1 шой группы.Циклоалкилвинилкетон аналогично образует каучукоподобные сополимеры с изопреном, а также тройные сополимеры с актилонитрилом или стиролом и указанными диенаСпособ получеш 1 я синтетического каучук,:пизкотемпературной водноэмульсиошнзй сопо лимеризацией диенов с непредельнымп кетонами по трилон-ронгалитовому рецепту, отлпчаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения морозостойкости синтетического каучука, в качестве непредельного кетона применяют цикло алкилвинилкетон.