Способ получения родийсодержащих полимерных катализаторов

ZIP архив

Текст

(51) 5 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ И(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РОДИЙСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ (57) Использование: техническая химия. Сущность изобретения: родийсодержащий полимерный катализатор,для гидрирования ненасыщенных кетонов получают путем иммобилизации соединений родия на полимерной матрице. В качестве полимерной матрицы используют поли(стирол-бутадиеновый)блок-сополимер с Ма= 100000 - 150000, содержащий 30% олигостирольный фазы, Иммобилизацию проводят на гранулах А 20 з путем замораживания 1 - 20/О раствора блок-сополимера в бензоле, содержащего 0,22-0,05% треххлористого родия или карбонилхлорида радия при ( - 10) - ( - 15)С в течение 10 - 12 ч. учения катализатора за счет стадии прививки фенилфосфиновых групп к полимерной матрице перед иммобилизацией,Известен способ получения родийсодержащего полимерного катализатора путем иммобилизации ВЬСциклооктадиен)2 на полимерной матрице, в качестве которой используют сшитый полистирол (2% сшивки), с предварительной прививкой хлорметиленовых и фенилфосфиновых групп в результате обработки монохлордиметиловым эфиром и дифенилфосфином соответственно и последующим восстановлением катализатора водородом при 120-130 С,Недостатком известного способа является длительность (83 ч) и сложность процесса приготовления катализатора за счет т- лГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР(71) Институт элементоорганических соединений им, А.Н.Несмеянова и Калининский политехнический институт(56) опез Й,А., Яеебегдег М,А. Яулйезз о 1 Ровегзорричеб ТгапзЮопз Мета. Сас. аког Нубгодепатоп о 1 Аговатс, Совроапбз цпбег Мб Сопб 1 опз. , СЬегп. Я СЬев. Совоп, 1985, М 6, р, 373 - 374.Сосо ОЕпго Я, Рппа Р., Ятг 0 пМ 0 Нд у Озрегзеб ВЬобоп 1/роурЬозрЬэе Мета Сат. Сэтаубс Астчту аког Ейуепе Нубгодепатоп аког Сэтаузз, 1983, 82, р, 171- 176 Изобретение относится к технической химии.Известен способ получения родийсодержащих катализаторов на полимерной подложке для гидрирования ненасыщенных и ароматических соединений. заключающийся в том, что на полимерную матрицу - полистирол, сшитый дивинилбензолом (8% сшивки), прививают фенилфосфиновые группы, для чего полимерные гранулы обрабатывают бутилфенилфосфинлитием, а затем осуществляют иммобилизацию ВЬС(циклооктадиен 2. Полученные гранулы катализатора выделяют, промывают и сушат. Общее время получения катализатора 92 ч,Недостатками данного способа являю ся длительность и сложность процесса по 5 Л 2 1763441 А 1стадий химической прививки хлорметиленовых и фенилфосфиновых групп на полимерную матрицу. Кроме того, необходимо восстанавливать катализатор водородом перед использованием для гидрирования.Целью изобретения является упрощение процесса и сокращение его продолжительности, повышение каталитической активности целевого продукта в реакциях гидрирования.Поставленная цель достигается тем, что в качестве полимерной матрицы используют поли(стирол-бутадиеновый) блок-сополимер общей формулы СН 2- СН(РЬ)СНг-СН=СН-СН 2-СН 2-СН(РП) с М = 100000 - 150000 (промышленная марка ДСТ-ЗО, ТУ 38.103497-81), содержащий 30 мас.олигостирольный фазы, а химическую иммобилизацию проводят на гранулах АОз путем замораживания 1 - 2 мас.раствора блок-сополимера в бензоле, содержащего 0,22 - 0,05 мол, треххлористого родия (ТУ 6-09.2024-78) или карбонилхлоридародия, при температурах ( - 10) - ( - 15) С в течение 10 - 12 ч с последующим размораживанием, промывкой ацетоном и суш кой,Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1, Получение катализатора на основе поли(стирол-бутадиенового) блоксополимера и ЯЬСз.1,10 г ЮСз растворяют в 10 мл этанола и приливают к 1 -ному раствору полимера в бензоле (95 мл) (из соотношения: на 1 моль полимера - 0,22 моль ЯЬСз), Затем в реакционный раствор помещают 70 г гранулированной окиси алюминия, замораживают в морозильной камере при (-10)-( - 15)С и выдерживают в течение 10 ч. После размораживания до комнатной температуры гранулы промывают изопропанолом и сушат в вакуум-шкафу при 50 С 3 ч. Содержание родия в катализаторе 3,0 мас, , Общее время получения катализатора 15 ч,П р и м е р ы 2, 3 осуществляют по методике примера 1, меняя количество вводимого ЮСз - 0,75; 0,36 (из соотношения: на 1 моль полимера - 0,11 и 0,06 моль ЯЬСз соответственно). При этомполучают катализаторы с содержанием родия 1,5 и 0,75 мас. соответственно, Время приготовления катализатора 15 ч.П р и м е р ы 4 - 6 осуществляют по методике примера 1, используя Зф,-ный бензольный раствор полимера и ЯЬС(СО)22 и изменяя его количества - 1,47;0,74; 0,36 г (из соотношения на 1 моль полимера - 0,20; 0,10 и 0,05 мольЮС(СО)22),для получения катализаторов с содержанием радия 4,40; 2,10 и 1,00 мас, , Времяприготовления катализатора 17 ч.П р и м е р 7. На катализаторе (по про 5 тотипу), Гидрирование псевдоионона осуществляют при давлении 8,0 МПа итемпературе 50 С.В реактор загружают 0,1 г (поли РРЬ 2)Ю(циклооктадиен)С-полимерный10 катализатор на основе фосфинированногополистирола и ЯЬС(циклооктадиен)г (3мас,фЯЬ), 32,0 мл изопропанола марки х,ч,и 5,0 г псевдоионона. Полная селективность94,0 , Время гидрирования 210 мин.,15 П р и м е р 8 (на катализаторе по прототипу). Гидрирование 6,20,14-триметилпентаде ка,5-диен-она осу ществля ют и ридавлении 6,0 МПа и температуре 60 С.В реактор загружают 0,1 г (по 20 лиРРЬ 2)ЯЬ(циклооктадиен)С-полимерныйкатализатор на основе фосфинированногополистирола и ЯЬС(циклооктадиен)2 (3мас,ЯЬ), 32,0 мл изопропанола марки х.ч.и 5,0 г 6,10,14-триметилпентадека,5-диен 2-она, Полная селективность 97,0 . Времягидрирования 240 мин,П р и м е р 9 (на предлагаемом катализаторе в условиях примера 7), В реакторзагружают 0,05 г катализатора ЯЬСз-по 30 ли(стирол-бутадиеновый) блок-сополимер/А 20 з (3 м а с. Я Ь), 3 2,0 млизопропанола марки х,ч, и 5,0 г псевдоионона, Полная селективность 99,8 . Время гидрирования 60 мин.П р и м е р 10 (на предлагаемом катализаторе в условиях примера 7). В реакторзагружают 0,1 г катализатора ЯЬС(СО)22 поли-(стирол-бутадиеновый) блок-сополимер/А 20 з (3 мас.ЯЬ), 32,0 мл40 изопропанола марки х.ч. и 5,0 г псевдоионона, Полная селективность 99,7 , Время гидрирования 60 мин.П р и м е р 11 на предлагаемом катализаторе (в условиях примера 8), В реактор45 загружают 0,1 г катализатора ЯЬС 3-поли(стирол-бутадиеновый) блок-сополимер/А 20 з (1 мас. ЯЬ), 32,0 млизопропанола марки х.ч. и 7,5 г 6,10,14-триметилпентадека,5-диен-она. Полная селективность 99,9 , Время гидрирования 70мин,П р и м е р 12 на предлагаемом катализаторе (в условиях примера 8), В реакторзагружают 0,1 г катализатора ЯЬС(СО)22 поли-(стирол-бутадиеновый) блок-сополимер/А 20 з (0,5 ма с. Я Ь), 32,0 млизопропанола марки х.ч. и 7,5 г 6,10,14-триметилпентадека,5-диен-она. Полная селективность 99,9;4, Время гидрирования120 мин.1763441 Формула изобретения Составитель Т, КуркинаТехред М.Моргентал Корректор Л.Филь Редактор Г.Бельская Заказ 3428 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина. 101 Способ получения родийсодержащих полимерных катализаторов для гидрирования ненасыщенных кетонов путем иммобилизации соединений радия на полимерной матрице, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и сокращения его продолжительности, повышения каталитической активности целевого продукта в реакциях гидрирования, в качестве полимерной матрицы используют блок-сополимер стирала с бутадиеном общей формулы СН 2-СН(РЬ) - СН 2- СН= СН - СН 2)Г СНгСН(Рп) с М = 100000 - 150000, 1 - 2 мас,о 5 раствор которого в бензоле, содержащи0,22 - 0,05 мол. О/О на полимер треххлористог( родия или карбонилхлорида радия, смеши вают с гранулами А 20 з с последующим за мораживанием при ( - 10)-( - 15) С в течени 10 10 - 12 ч, размораживанием, промывкой ацетоном и сушкой.

Смотреть

Заявка

4868502, 14.08.1990

ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИМ. А. Н. НЕСМЕЯНОВА, КАЛИНИНСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

ВАЙНЕРМАН ЕФИМ СЕМЕНОВИЧ, ВАЛЕЦКИЙ ПЕТР МАКСИМИЛИАНОВИЧ, БРОНШТЕЙН ЛЮДМИЛА МИХАЙЛОВНА, МИРЗОЕВА ЕЛЕНА ШАВКАТОВНА, БАУКОВА ЕЛЕНА ЮРЬЕВНА, СУЛЬМАН ЭСФИРЬ МИХАЙЛОВНА, СИДОРОВ АЛЕКСАНДР ИВАНОВИЧ, АНКУНДИНОВА ТАТЬЯНА ВЛАДИМИРОВНА, АВТУШЕНКО ЮРИЙ ЕГОРОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07B 35/02, C08F 6/00

Метки: катализаторов, полимерных, родийсодержащих

Опубликовано: 23.09.1992

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-1763441-sposob-polucheniya-rodijjsoderzhashhikh-polimernykh-katalizatorov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения родийсодержащих полимерных катализаторов</a>

Похожие патенты