Способ получения вольфрамата кальция

; использовая радиоэлектах. Сущность а калия и хлотке 5 мас,%, ученный спек м нашатырноиллированнойкальция с сощества 99,9 ров желеТ. Елизар йг 340279 и рассеянольшакова. М 94507 ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Самарский институт инженнодорожного транспорта им. М(56) Авторское свидетельство ССкл. С 01 0 41/ОО, 1977.Химия и техноло ия редкиных элементов./Под ред К.А,М.: Химия, 1968, с. 232,Авторское свидетельство ССкл. С 01 6 41/00, 1982,Изобретение относится к области неорганической химии, более конкретно к способу получения вольфрамата кальция квалификации "Ос,ч,", который используется для различных технологических нужд, в частности в радиоэлектронике и лазерных установках.Известен способ получения вольфрамата кальция путем прокаливания смеси оксидов кальция и вольфрама с добавкой хлорида кальция при температуре 1000 - 1250 С.Известен также способ получения вольфрамата кальция, включающий взаимодействие вольфрамата натрия и хлорида кальция в расплаве хлорида натрия при 900 - 950 С с последующей кристаллизацией конечного продукта из расплава,Общий недостаток указанных способов состоит в высокой температуре процессов, а также получении вольфрамата кальция недостаточной чистоты,Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения вольфЛУЧЕНИЯ ВОЛЬФРАМАТА(57) Назначение изобретения ние в качестве материалов дл роники и в лазерных установ изобретения: смесь вольфрам рида кальция, взятого в. избь спекают при 750 - 760 С. Пол промывают 5%-ным раствора го, а затем при 50 С - дист водой, Получают вольфрамат держанием основного ве 99,5%,рамата кальция, включающий прокаливание смеси вольфрамата натрия и хлорида кальция при 500 - 520 С с последующей отмывкой полученного спека от хлоридов натрия и кальция дистиллированной водой при 50 С и суш кой котового продукта при 130 С.Недостаток известного способа состоит в получении вольфрамата кальция с содержанием основного продукта 98,5 - 99,0%, поэтому требуется дополнительная очистка для получения вольфрамата кальция квалификации "Ос.ч," с целью использования его в радио- и квантовой электронике.Целью предложенного способа является повышение чистоты вольфрамата кальция с содержанием основного вещества 99,90 - 99,95%.Поставленная цель достигается тем, что в известном способе спекания смеси хлорида кальция с вол ьфрамсодержащим веществом, в качестве последнего используют вольфрамат калия, хлорид кальция берут в избытке 5 мас,% и спекание проводят при температуре 750 - 760 С, а также тем, чтопромывку полученного спека проводят 5мас, Оводным раствором аммиака при комнатной температуре,Предложенный способ отличается отизвестного тем, что спекание хлорида кальция в отличие от прототипа проводят с вольфраматом калия, избытком хлорида кальция5 мас, Ои в температурном интервале 750 -760 С, т.е. вблизи точки полного превращения нестабильных солей СаС 2 и К 2 ЧЧО 4 встабильные соли СаЧЧО 4 и КС 1. Отличие также состоит в том, что полученный спек отмывают от примесей водным 5 мас.о раствором аммиака. Проведение процессаспекания в указанном температурном интервале приводит к наиболее полной конверсии нестабильных солей в стабильныесоли, что увеличивает выход продуктов реакции и приводит к меньшему загрязнениюпримесями. Промывка спека раствором аммиака - операция, которая способствуетглубокой очистке вольфрамата кальция отпримесей.Примесью вольфрамата кальция явля. ется хлорид кальция, который берем с небольшим избытком - 5 мас. , и хлоридкалия, выделившийся по реакции,Отмывку спека от хлорида кальцияпредложено проводить 5 о -ным воднымраствором аммиака КН 4 ОН, с которым сухой хлорид кальция вступает в реакцию, образуя комплексы Са(МНЗ)в С 2, причемреакция хлорида кальция с раствором нашатырного спирта протекает энергичнее иглубже, чем с водой. Спек полностью отмывается от хлорида кальция, Хлорид калия идругие примеси отмываются от спека дистиллированной водой с температурой 50 С.Промывка спека водным раствором аммиака и затем горячей водой полностью удаляет примеси из вольфрамата кальция,,доводя его до квалификации "Ос.ч,". Послепромывки спек сушится при температуре130 С, выход продуктов близок к теоретическому. В заявленном решении проведеноразделение хпоридов кальция и калия, откоторых отмывается спек.Квалификация вольфрамата кальция после отмывки от примесей установлена дифференциальным термическим анализом(ДТА) и рентгенофазовым анализом (РФА).Однофазный состав спеков подтвержден РФА,П р и м е р 1. В платиновом тигле смешивают 9 г вольфрамата калия и 3,2176 гхлорида кальция, Тигель помещают в печьшахтного типа с температурой 760 С и выдерживают в течение 20 мин. Полученныйспек измельчают, охлаждают и промывают5 о -ным раствором нашатырного спирта в 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 воде, а затем - дистиллированной водо при 40 - 50 С и сушат при 130 С.После сушки и охлаждения устанавли вают квалификацию полученного. вольфра мата кальция ДТА по температур плавления эвтектики 732 С состава 4, экв.овольфрамата кальция и 95,5 экв.о контрольного хлорида кальция квалифика ции "Ос,ч,". Проведена также идентифика ция полученного вольфрамата кальци. РФА. РФА образцов проведен на дифракта метре ДРОН - 2,0. Образцы отжигались пр температуре 1570 С, закалялись, зате тщательно перемешивались и запрессовы вались в кюветы. Идентификация фазовы. составов исследуемых образцов проведен, с помощью таблиц Гиллера и картотек АЯТМ, Съемки рентгенограмм осуществля лись на излучении СцК с никелевым ф фильтром. Режим съемки рентгенограмм А =1,539 А, 1=20 А, 0=30 кВт, скорость град/мин, Штрихрентгенограммы образцо показывают однофазный состав конечног продукта - вольфрамата кальция, Из данны. ДТА также следует, что получен вольфрама кальция высокой квалификации+Ос,ч." с со держанием вольфрамата кальция 99,91 о ,Для сравнения проведен РФА образцо спека, полученных по способу прототипа Анализ штрихрентгенограмм показывает что в вольфрамате кальция содержатся при меси хлоридов натрия и кальция, Терма граммы образцов, полученных по данньи ДТА, также свидетельствуют о наличии при месей в образцах.П р и м е р 2, В условиях примера проведен ДТА образцов спека, полученны заявляемым способом при температур 750 С. Проведена также идентификаци. полученного вольфрамата кальция РФА,Содержание вол ьфрамата кальция в об разцах составляет 99,92 О ,П р и м е р 3. В условиях примера получен вольфрамат кальция при темпера туре 755 С и определена его квалификаци ДТА по температуре двойной эвтектики 732 С и РФА на дифрактометре ДРОН - 2,( Установлено, что получен вольфрамат каль ция квалификации "Ос,ч." с содержание основного вещества 99,94 о ,Использование предлагаемого способ получения вольфрамата кальция обеспечи вает по сравнению с прототипом следук. щие преимущества.Предложенный температурный интер вал спекания смеси и промывки спека рас твором аммиака и горячей водой приводят получению вольфрамата кальция квалифи кации +Ос.ч." подкласса А 1, т,е. с содержа17 б 3373 Составитель Л,ВасильеваТехред М.Моргентал Корректор А,Ворович Редактор Т.Орлова Заказ 3424 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 нием основного вещества 99,90 - 99.95 , т,е, чистота продукта увеличена на один порядо ; что очень важно для многих технологических целей.Кроме того, увеличен выход продукта реакции - вольфрамата кальция за счет проведения процесса спекания в температурном интервале и при соотношении компонентов, отвечающих полной конверсии нестабильных солей в стабильные соли, а также осуществлено разделение хлоридов кальция и калия, являющихся основными примесями вольфрамата кальция, что оченьважно для автоматизации процесса получения вольфрамата кальция,Формула изобретения Способ получения вольфрамата кальция, включающий прокаливание смеси вольфрамата щелочного металла и хлори да кальция и промывку образовавшегосяпродукта дистиллированной водой при 50 С,отличающийся тем,что,сцелью повышения чистоты продукта, в качестве вольфрамата щелочного металла исполь зуют вольфрамат калия, хлорид кальцияберут с избытком 5 мас,сверх стехиометрически необходимого количества, прокаливание ведут при 750 - 760 С и перед промывкой водой продукт промывают 15 5 -ным водным раствором аммиака.