Способ определения серусодержащих ускорителей вулканизации

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 9) ( ) ОМИТЕТОТКРЫТИЯМ М 1/28, 21 5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР ПИСАНКЕ ИЗ НИЯ К АВТОРСКОМУ СВИД ЬСТВУ(21) 4734236/05, :, : .,(57) Использование: для масс-спектрального(22) 29,06.89.: .";: анализа в аналитической химии, санитарно(46) 07,08.92. Бюл, Ь 29 :. : . химического исследованйярезйн. Сущность (71) Научно-исследовательский институт ре- : -изобретения: к 15 см водной вытяжки из ре. зиновых и латексных изделий, "зины на основе диенового каучука добавляютразбавленного водой в отношении 1:30 0,1 см(72) Г,А.Вахтберг, Ю.Г.Чикишев и Т.П.Зеле- латекса изопренового каучука с мол.м.2,5-3,0 нева ,:.: :;,: :,. "млн,Добавляют 1 см этанолаи 1 см 40-ного (56)1 Чикишев Ю.Г. и др, "Возможности и водного раствора нитрата кальция. Нагревают перспективы санитарно-химических иссле- . смесь на кипящей водяной бане 5 мин, Образодований резин", Производство шин, рези вавшийся коагулят исследуют в масс-спектроно-технических и асбесто-технических - метре. Определяют содержание в резине на изделий. М 1982, ч 4, с. 9-12:основе натурального каучукастиурамомибензтиазолилмеркаптидом 2 п, бензтиазолилмеркап(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРУСОДЕР- тида Еп 0,006-0;008 мг/л, продолжительность ЖАЩИХ УСКОРИТЕЛЕЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ . способа 1 ч. 2 табл. Изобретение относится к аналитической химии и касается масс-спектрального анализа серусодержащих ускорителей вулканизации, которые используют при йзго: товлении резин. Изобретение может найти применение для санитарно-химичесКих исследований резин.. Известен способ определения серусо- де ржащих ускорителей вулканизации в водных вытяжках резин на основе дйеновцх: каучуков с помощью масс-спектрального анализа; включающйй экстракцию анализируемых соединений из водных вытяжек резин хлороформом, упаривание экстракта и собственно масс-спектральное определениея оОднако известный способ обладает неудовлетворительной воспроизводимостью результатов анализа в связи с тем, что серу- содержащие ускорители вулканизации при экстракте хлороформом и при вводе в массспектрометрчастичйо разлагаются. Кроме того, экстра кция хлороформом не позволяет полностью извлечь химические вещества из водных экстрактов резин и увелйчивает продолжительность способа.Цель изобретения - повышение точности анализа и ускоренйеспособа,Согласно изобретению экстракцию серусодержащих ускорителей вулканизации из водных вытяжек"резин"осуществляют разбавленным водой в отношении 1:30 латексом вулканизованного изопренового ка-учука с мол.м.2,5-3,0 млн с последующей егокоагуляцией 400 ь-ным водным раствором нитрата кальция в сочетании с эталоном в соотношении 1:1 при кипячении в течение 5 мин. Выделенный коагулюм с экстрагированными веществами анализируют с помощью масс-спектрометра.Изобретение иллю"трируют примеры, вкоторых в качестве экстрагента используют1753332 ют стеклянной палочкой и помещают в 20 Как и в предыдущем примере, результаты микрокапсулу прямого ввода образ 1 а в определейия МБТ, ТМТД и всехдитиокарбамасс-спектрометр .;.;:" "матов цинка оказываются заниженными Масс-спектры веществ,выделяЮщихсявследствие разложения ускорителей вулкаиз коагулюма при нагревании его от 20 до низации в хлороформе, Растворение МБТ в .180 С, характеризуют составводнойвытяж хлороформе сопровождается его частичным ки из резины, Количественйййрасчетосу- . окислением кислородом воздуха в ДБТД.ществляют по значениям интенсивностей Прй этом концентрация ДБТД в хлоро форменном экстракте увеличивается по сравнению срезультатами обработки выхарактеристических ионов. Результаты масс-спектральных анализов приведены в табл,1 и 2. ",:. " ЗО тяжки латексом изопренового каучука Результат определения тетраметйлтиу-: .: . Предлагаемый способ помимо увеличерамдисульфида ТМТД) с экстракцией хло- ния точности анализа сокращает продолжироформом оказывается заГгйженным " тельность определения с 4 ч по прототипу до 1 ч вследствие неполното извлечения ускорителя хлороформом,а также изза частичного 35формуЛа изобретенияСпособ определения серусодержащих разложения ТМТД в процессе экстракции собразованием тетраметилтйурамМоносуль"фида (ТМТМ),ТМТМ обнаружен только в хлорофор- ускорителей вулканизации в водных вытяжменном экстракте из вытяжки. Получение 40 ках резин на основе диеновых каучуков,занижейных результатов при определении включающий экстракцию и масс-спектральцимата и меркаптобензтиазола МБТ) в вы-ный анализ, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с тяжке также объясняются частичйым разло- " цельо повышения точности анализа и ускожением ускорителей при растворении в рения способа, экстракцию осуществляют хлороформе, Применение невулканизован разбавленным водой в отношении 1:ЗО ланого латекса СКИйримерно йа ЗО снижает резульгат определения цимата. Таким тексом вулканизованного изопренового каучука с мол.м, 2,5-3,0 млн., после чего образом, наиболее точные результаты пол- . проводят его коагуляцию 40 О-ным водным"-учены с применением вулканизованного ла- раствором нитрата кальция в сочетании с текса. 50 этанолом в соотношении 1;1 при кипячении,латекс вулканизованного цис,4-изопреново- Проведение экстракции вытяжки латекго каучука (синтетический - СКИи натураль- сом позволяет обнаружить ЕггМБТ, Применый - Ревультекс), латекс йевулканизованного нение хлороформа сопрОвождается полным изопренового каучука - контрольный и хлоро- разложением ускорителя на дибензтиазол форм - прототип. 5 (ДБТ), серу и сульфид цинка, ПротеканиеОпределению подвергают образцы ре- указанных процессов распада ускорителейзин на основе диеновых каучуков: натураль- подтверждается УФ-спектрами поглощения ного каучука, бутадиейнитрильйого каучука водных и хлороформенных растворов и бутилкаучука,:., .:: ТМТД, цимата и 2 п-МБТ. Значения УфП р и м е р, К 15,00 см водной вытяжки 10 плотности водных растворов ТМТД показыиз резины в пробирке объемом 20 см до-воют, что степень извлечейия латексом бавляют 0,10 см латекса, разбавленного составляет не менее 97 тогда как по про- .дистиллированной водой в соОтношении тотипус хлороформом - 70 О.31:30, Затем добавляют 1,00 см этанола и . В табл. 2"приведены данные 1,00 см 40 О-ного водного раствора нитра а"н а л и з а в ы т я ж е к и з р е з и н н азта кальция, Полученную смесь йагревают в основе нитрил ьного каучука с течение 5 мин на кипящей водяной бане,М-циклогексил-бензтиазолилсульфенамиОбразовавщийся коагулюм с экстрагиро-" дом и ТМТД и бутилкаучука с этилфенилди-.ванными из вытяжкивеществами извлека-тиокарбаматом цинка (Эф-цимат) и ТМТД,1753332 Таблица 1 Результаты определения соединений класса ускорителей вулканизации в водной вытяжке иэ резины на основе натурального каучукас тиурамом и бензтмазопипмеркаптидон цинкат и Ю ттеееаееюе татаатащет те тают тщетатиивттюввивнсе Определяемый продукт Содержание в вытяжке, мг/л Массовые чисаг г щастие тито ю теистамКонтрольный ПротостиптестюНевупканйзованныйсинтетический патексСКИпа характеристи. ческих ионов (6)атиПредлагаемый тета .тт еа тт иа еХпорофорнент ный экстракт Вупканиэированный:изсглреновыб патексге веет т ю атчСннтетичес- Натурапькйй СКИт 1 ный "Ревупьтекс .ч т ь г т Ъе ив гтеетеитююют таюииееююеЪиаантас Тетраметиптиурандисупьфид.:, 88,120 2 а 0: .; ";, 0,165 . 0,169 0,1550,101тт атаги Тетраметиптиураммоносупьфид . " . , а 2,88,208 . ,: Отсутству- Отсутст- Отсутству,007ет . суететДиметипдитйокарбанат цинка , : . 30 з,306,308 .0,1230138 , 0,098 Иеркаптобензтиазо п 167,168,1690,0580,06 . , 0,067 ДибенэтиазопипдисупьФИД. ,332, 333, 33 а О г 0 31О, 032 " 0 03 а Либенэтиаэопип1 За,179,268 ": "0,002 ; 0,003 0,003 Бенэтнаэопилмеркаптид. . в цинка , :. " 369,398 а 000,008 0,006 0,006 ещ втаеетае геиатьСи "в югщю е ю етюееейвюююсемюаи теист Ма аТа бди ч в 2Содерме не ускормгелей вупкамизацнн е вмтякогах мз резин на основе нитрмпьмггокаумука с супьфемаммдом-Ц и тйурамоми вулкацмтом Р экстра И и бугмлкеучукв с тиуСпдерманмгее емтлгжке; мгуя рамомОйрецеллеммй продукт т е т г а е веаещщмеат веетеющСюттаещат боедлэгземнаь щ е тт Фт еВулкаииэоеаммый мзопремовмй латекса ща Ь юе еСинтетический СКИ"1 Натуральный "Ре- вупьтексмСКН бКт щ аСКНБКщщ асввеге щ т азетотйпщщттатщ щ таетХлороформе нкгбэкстракт тете тата,Г,СКН БК ат 1 О,ОВ 5 . -. О,О 81 - О,агав О,20 -. 0,132-О,52 0,015 "0,019 - .О,ОаОЛмметнпдитионербам тцинка .. . 30 аг 306 г 308 . 0 Зтмлфеммпдитмокаэбаматцинка вупкацнт Р экстра И . , 656;а 58,аббИ,И-Днметил-х,к "этмпфе"вмптмурвмднсупьфнд 1 ба196,3161Ю.И-г 1 ммегмл-НЛ -эгмд 4 емилдитмонербвмег цинка 380,383,380 0,080 - 0,055 Отсутствует 0,015-. 0,011 0,005 0,012." Ог 013 О,006 е щщ е а еьеееюеючтаа ещтьщтсг Саввае тета таиееааютещтеювееювмеевееюаеггаееюгею Составитель Л.М.РеутоваТехред М.Моргентал Корректор А.Ворович. Редактор Е.Хориа Заказ 2762 Тираж - .: -:Подписное ВНИИПИ ГОСударСтВЕННОГО КОМИтвта ПО ИЗОбрвтЕНИяМ И ОтКрцгтОЗяМ ПрИ ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Пронзводсгвенно-нздвтевьскнл комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гегермне, 101 Неркаптобенэгназпп 6),168,169 Либемзтмаэопнлднсудьфид 332,333,33 а Цмбензтмазол "13 а,79,268 Тегреметнптиурамднсульфмд 08,122,2 аО Тетраметнйгнтоаммомосульфмда 2,88,208 О, 0650,020О,"0500,010"г,ФОтсутствует"