Способ получения полифенилсилоксановой смолы

(71) Чебоксарское производственное обьединение "Химпром"(56) Авторское свидетельство СССР М 197177, кл, С 08 6 77/52, 1965.Изучение возможности квалифицированного использования фракций от дистилляции экстракционной и диспропорционированной канифоли. Отчет ЦНИЛХИМ Гос.р, 81003969, Горький; 1981, с. 68.Технологический регламент производства смолы 134-276(Р), Чебоксары, 1987. Изобретение относится к способам получения пленкообразующих полифенилси-. локсанов, используемых в лакокрасочной промышленности для получения покрытий,Известен способ получения кремнийорганического лака гидролизом дифенилдихлорсйлана и фенилтрихлорсилана с кубовыМ остатком ректификации фенилтрихлорсилана с последующей. модификацией полифенилсилоксановой смолы алкидными смолами, взятыми в количестве 30% от массы полифенилсилоксана;К недостаткам данного способа можно отнести использование для модификации рачительных Млмчеств алкидных смол,аааай ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР 2(57) Использование. пленкообразующее в лакокрасочной промышленности для получения покрытий Сущность йзобретения: гидролиз избытком воды в среде толуола или ксилола кубовых остатков,ректификации фенилтрихлорсилана с, содержанием фенилтрихлорсилана не .менее.40 .мас.%. Поликонденсация продуктов гидролиза в присутствии головной фракции от дистилляции канифоли, взятой в количестве 5-.150 от массы полифенилсилоксановой смолы, и одновременная отгонка растворителя при 100-130 С до массовой. доли нелетучих в растворе 34 - 40 ф 6. Смола не содержит неосаждающихся примесей. Покрцтие имеет твердость. 0,37-0,51:усл. ед стойкость к воздействию воды не менее 24 ч, изгиб 3 мм,.1 табл. 1 полученных на основе пищевых растительных масел,Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и досСигаемому результату является способ получения полифенилсилоксановой смолй гидролизом избытком воды в среде толуола или ксилола кубовых остатков ректификации фенилтрихлорсилана с содержанием фенилтрихлорсилана не менее 40 с последующей поликонденсацией продуктов гидролиза и отгонкой растворителя при темперааатуре 100 - 130 С до массовой доле нелетучих веществ в растворе 34-40Недостатком известного способа является то, что полученный раствор смолы со100 мл воды, Отмытый:продукт в количестве 300 г с содержанием основного вещества 28,6 О переносят в перегонный куб. Туда же загружают 4,3 г головНой фракции от дистипляции канифоли,. Температуру поднимают до 110 - 120 С и отгоняют толуол до требуемого содержания нелетучих веществ. Полученный раствор "йолифенилсилоксановой смолы не содержит неосаждающихся примесей.П р и м е р 2. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 6,8 г, Полученный рас 404550 держит неосаждающиеся примеси полимерного характера, образующиеся на стадии поликонденсации, которые вызывают неоднородности в покрЫтиях на основе этой смолы и низкие показатели твердости 5 и водостойкости этих покрытий.Целью изобретения является: улучшение физико-химических свойств смолы и повышение твердостй и водостойкости покрытий на ее основе. 10; Поставленная цельдостигается тем, что в известном способе получения полифенилсилоксановой смолы гидролиэом избытком воды в среде толуола или ксилола кубовых остатков ректификации фенилтрихлорсила на с содержанием фенилтрихлорсилана не менее 40 мас.% и п(цщонденсацией продуктов гидролиза с фуявременной отгонкой растворителя:. при 100 - 130 С поликонденсацию проводят в присутствии 20 головной фракции от дистилляции канифоли, взятой в количестве 5 - 15% от массы полифенилсилоксановой смолы.Головная фракция отдистилляции канифоли (сосновой экстракционной) имеет сле дующий состав, мас. ОфНеомыляемые вещества 25,0 - 57,0 Смоляные кислоты" 25,0-54,0 Жирные кислоты Ф. 8,0-32,0, Окисленные вещества Около 1,0П р и м е р 1. В;Трехгорлый реактор, 30 снабженный капельной воронкой и термометром, помещают 16 ОГ, воды и 200 г толуопа. В смесь при работающей мешалке вводят смесь из 140 гкубовых остатков ректификации фенилтрихлорсилана в 60 г толу ола (ксилола) при температуре не выше 70 С и перемешивают 0,5 ч. Образующуюся при гидролизе кислую водусливают, затем полифенилсилоксан однократно промывают твор полифенилсилоксановой смолы не содержит неосаждающихся примесей.П р и м е р 3. Смолу получают по технологии и рецептуре 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 10,3 г, Полученный раствор полифенипсилоксановой смолы неосаждающихся примесей не содержит,П р и м е р 4. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 12,7 г. Полученйый раствор полифенилсилоксановой смолы не содержит неосаждающихся примесей.П р и м е р 5. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракций от дистилляции канифоли добавляют в количестве 2,57 г. Полученный раствор полифенилсилоксановой смолы имеет опалесценсию.П р и м е р 6. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 15 г, Полученный раствор полифенилсилоксановой смолы неосаждающихся примесей не содержит.В таблице приведены характеристики полученных полифенипсилоксановых смол и покрытий на их основе,Из приведенных примеров и таблицы видно, что полифенипсилоксановая смола, полученная по предлагаемому способу, не содержит неосаждающихся йримесей, а покрытия на ее основе характеризуются увеличением твердости пленки в 1,5-1,8 разаи увеличением водостойкости с 6 ч до 24 ч. Формула изобретения .Способ получения полифенилсилоксановой смолы гидролизом избытком воды в среде толуола ипи ксилола кубовых остатков ректификации фенилтрихлорсилана с со-. держанием фенилтрихлорсилана не менее 40 и поликонденсацией.продуктов гидролиэа с одновременной отгонкой растворителя при 100-130 С до массовой доли нелетучих веществ в растворе 34 - 40 О, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения физико-химических свойств смолы и повышения твердости и водостойкости покрытий на ее основе, поликонденсацию проводят в присутствии головной фракции от дистилляции канифоли, взятой в количестве 5-15 О от массы полифенилсилоксановой смолы.(Г Характеристика 3 4 5 6 Известньщ 1 способ в Количестголо цистилляции ка к силоксануй вной Фракции оифоли, мас.Ж 8 1215 17,5 Характеристика смолы Содержание нелетучих поГОСТ 17537-75 при 1 ООасв течение 30 мин,ЖВязкость по ВГОСТ 8420-742,5 мм) при 2т 33-40(сопло022 С,сс 12,48 12,61 12,51 118 13,3 10"20 Кислотное число в мг КОНна 1 г продукта по ГОСТ 13526"79, не боле : Характеристика покровныхкомпозицийГ: 83 9,0 ч 5 о г 88 9,0 9,28 0 280 28 280 одержание связующего Смола нефтеполимерная СП 1,Дибутилфталат 30 130 130 13025 25 25 25 игмент голубой Фтаиоциачц 5 1,515 выи тмтановые Ье 15 рик железный 80 1 э белила цинковыеКрон желтый 268 268 268 268 . 268 Свойства покрытий: Продолжительность вы кения, ч Твердость пленкиединицах 0,25 0,37 к статич 6 вод крывистость Голубой, составляет по примерам Количество головной Фракции 100"ная масса силоксана в Количество головной фракции 1 521 2 881 3 123; 4 15 Составитель Н. ПростороваТехред М.Моргентал Корректор Д.Сычева Редактор Н. Горва каз 1486 Тираж ПодписноеВН 1 г 1 ИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина Стойкость пленкикому воздействиюч, не менееИзгиб мм,39 0,45 0,514 24 более 8 от дистилляции канифоли рассчитываюттмытом продукте составляет 85,8 г(ю, Х), загружаемой для модифицирован