Карбоксилсодержащий полиуретаноацилсемикарбазид в качестве чувствительного к давлению клея

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСГ 1 УБЛИК 08816 А 1 1)5 С 080 2, С 09 3 175/12 ЕНИЯ ИДЕТЕЛ ЬСТВ АВТОРСКОМ.Велютин, П,Позднякои В,П,КуниИЙ ПОЛИ Д В КАЧЕ АВЛЕНИЮ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР САНИЕ ИЗ(72) Г.А. В а сил ье вс ка я, Л. ПВ.В,Шевченко, А.П.Хливная, Л.ва, Д,Г.Задворный, Н,П.Петровца(56) Авторское свидетельство ССВ 1174454, кл. С 09 3 3/16, 1983(54) КАРБОКСИЛСОДЕРЖАЩУР ЕТАНОАЦИЛ СЕ МИ КАР БАЗИСТВЕ ЧУВСТВИТЕЛЬНОГО К ДКЛЕЯ Изобретение относится к полимерным клеям, в частности к клеям для склеивания оптических информационных носителей лазерного считывания, например видеодисков, компакт-дисков, запоминающих устройствдля ЭВМ, атакжедля применения в технологии изготовления функциональных элементов микроэлектроники и оптоэлектроники,Цель изобретения - синтез карбоксилсодержащего полиуретансемикарбаэида, обеспечивающего равномерность распределения адгезионных контактов на границе раздела фаз клея и носителя информации и повышение стабильности двухстороннего носителя информации к изгибу,Карбоксилсодержащий полиуретаноацилсемикарбазид получают путем взаимодействия олигоэфирполиола с избытком диизоцианата с последующей реакцией получаемого изоцианатного форполимера с избытком оксиэтилгидраэина и удлинения(57) Изобретение относится к области клеев и может быть использовано при производстве видеодисков, запоминающих устройств для ЭВМ, в микроэлектронике и оптоэлектронике. Изобретение позволяет в 5-10 раз повысить концентрацию адгезионных контактов. а также обеспечить равномерность их распределения и стабильность оптических информационных носителей к изгибу за счет строения карбоксилсодержащего полиуретаноацилсемикарбазида. Его получают взаимодействием олигооксипропиленгликоля, диизоцианата, оксиэтилгидразина и пиромеллитового ангидрида. 3 табл. семикарбазидного форполимера пиромеллитовым ангидридом.Для синтеза карбоксилсодержащих по- Е лиуретаноацилсемикарбазидов (КПУСК) используют олигооксипропиленгликоль мол.м, 1000-2100, в качестве диизоцианата - 2,4-2,6- толуилендиизоцианат(смесь изомеров 6535 или 80/20), 1,6-гексаметилендиизоцианат или 4,4-дифенилметандиизоцианат при молярном соотношении диизоцианата и олигоэфирполиола 1,2 - 1,5 и оксизтилгидразин Э(гидразинэтанол). Малярное соотношение гидразинэтанола и изоцианатного форполимера составляет 1,9-2,2, Удлйнителем цепи служит пиромеллитовый диангидрид, который берут в эквимолярном соотношении к семикарбазидному форполимеру. Растворителями служат диметилформамид. этилацетат, ацетон или их смеси. Клей получаютв виде 50-90-ных растворов в указанных растворителях, Наличие карбоксильных групп в предлагаемом клее обеспечивает легкую диспергируемость водными раство10 35 Полученныизионную подложкляют растворсформованный лиюг полизтиленолипкий клеевойвания оптическотеля - видеодисвключающегоструктуры, состполиметил метакформационнымна одном из тоинформационноки примыкает ослой ( 100 Д) и э(20 мкм), Многняют между собслой на эашитнь раствор наносят на антиадгеу ракельным способом, удаитель при 705 С ипкий клеевой слой дублирувой пленкой, Полученный слой используют для склеи- ГО информационного носика лазерного считывания,многослойные слоистые 5 оящие из двух прозрачных рилатных подложек с инсубмикронным рельефом рцов каждой подложки, к му рельефу каждой подлож- Ь тражающий ал)оминиевыйащитный полимерный слой ослойные структуры соедиой клеевым слоем. Клеевой й слОЙ одной иэ многослойрами оснований, Образующиеся водные дисперсии клея устойчивы при хранении в течение не менее 20 дней, Содержание сухого остатка 20-40 О)(Пример 1.КПУСК формулыЦщ(сн,нннсооо)о)-соннсн,си,он-с н (сн )ннсонннсо -сн,снрсоннконнноос соонполучают взаимодействием 443,8 г олигооксипропиленгликоля (мол,м. 2100) с 48,6 г 2,4-2,б-толуилендиизоцианата (смесь изомеров 65/35), затем изоцианатный форполимер обрабатывают раствором 10,4 г оксизтилгидразина в 150 мл диметилформамида и к полученной реакционной смесиприбавляют 14,8 г пиромеллитового диангидрида. Смесь выдерживают при перемешивании в течение 2 ч, доводя концентрацию образовавшегося карбоксилсодержащего полиуретаноацилсемикарбазида диметилформамидом до 60 оь,П р и м е р ы 2 - 10, Синтез КПУСК ведут аналогично примеру 1.Загрузки использующихся реагентов и свойства полученных карбоксилсодержащих полиуретансемикарбазидов представлены в табл, 1,В табл, 1 приняты следующие сокращения: ТДИ - смесь 2,4- и 2,б-толуилендиизоцианата; ГМДИ - 1,б-гексаметилендиизоцианат; МДИ - 4,4-дифенилметандиизоцианат; ДМФА - диметилформамид; ДМФА+ ЭА - смесь диметилформамида и зтилацетата в соотношении 50 50; ДМФА + Ац - смесь диметилформамида и ацетона в соотношении 70:30.)ч - 1 где а - количество контактов на длине скола 1 см(10 мм);аср - среднее количество контактов; И - количество тестируемых учас в длиной 1 см, Й =- 10,Далее оптический информационный носитель подвергают изгибу со скоростью 50 мамин на цилиндрической поверхности диаметром 4 м и с последующей фиксацией носителя в крайнем положении в течение 10 с, после чего носитель возвращают в исходное положение с той же скоростью.Носитель после испытания на изгиб характеризуется количеством выпадений 1,5 шт на ТВ-кадр, отсутствием муара и срывов синхронизации на экране, а также отсутствием посторонних шумов при прослушивании звукового сопровождения. тко ных структур наносят переносным способом.В табл. 2 приведены данные о количестве и равномерности распределения адгезионнь)х контактов на границе раздела клей - носитель,Количество контактов измеряют следу)Ощим образом. Производят направленный размол диска и когезионное разделение многослойных структур на расстояние между ними 1 мм, При помощи оптического микроскопа подсчитывают количество тяжей на длине скола 1 см, которое отождествляют с количеством адгезионных контактов. Измерение повторяют не менее пяти раз. За результат принима)от среднее арифметическое знаение.Сроение полученных карбоксилсодержа цих полиуретаноацилсемикарбазидов подтверждается данными анализа на СООН-группы, содержание которых во всех случаях было близко к теоретически рассчитанному, и данными ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах полимеров имеются полосы поглощения при 1670 и 1715 см, связанные с валентными колебаниями СО-группы;1530 см - с деформационными колебаниями -г) Н; в облаети 3200 - 3400 и 3400 - 3500 см соответственно с валентными колебаниями -КН и ОН,Равномерность распределения контактов оценивают по значенио 3, вычисленному по формуле,Р=(1 -- ) 100(% ),асргде Я - стандартное отклонение, определяемое по формуле170 В 81 б Таблица гКПУСК ло лримераи1 Т 11 1 ." Т" Т" Показатели 03 егооксилролнлемглнколь х/о 35/1 35/159,40,0289,830,056 17/1 35/5100,00,047ТДИ9,930,057 35/2 17/З 35/4 87,5 0,041 ТДН 9,а 0,052 35/261,10,029ТДН7,540,043 17/578,60,077ТДН15,70,090 17/З111,40,108 35/3443,8 29,5 0,029 ТДН 10,0 0,051 100,0 0,097 ПДН 21,8 0129 100,0 0,046 ДФНДН 4,9 0,059 48,6 Дннаоцмаивтмоль ТДИ 25,1 ТДИ Оксиэтмлгнвраанн г моль З,870,048 4,гг0,055 5,180,033 240,03 1,50,019 1,60,02 1,90,024 5,70,071 2,30,029 10,3 П рсьел 3 итовна ангидридУноль О,ага 220,003днаА 5,21а,а 24 26 0,01 ДНФА 3,140,014 7,80,036ДНФА+Ац ДНФА Рвстворитель 64 50 60 Концентрации в раст".ворителе, нас.гКомцемтрацил СООН,иас Л 90 65 64 753 51 15 91 0,75 39,5 3,20 5,057,8 2,20 13,5 164 16,4 0,90 28,1 2,21 . 3,3713,2 21,11 1,55 17,0 О.93 г 7,5 12130,б Нол,м. х 10 т 9,2 Таблица 2 аблм ца 3 Характеристики оптического информационного носителя представлены в табл. 3. формула изобретения Карбоксилсодержащий полиуретаноацилсемикарбаэид общей формулы ЯфПЗООаво 33 гСО 7333) -33-7333 СО 33 С 331 В 33 33 С 3 О 13 -МЯСО .а,СО 33 Н 33 СО 3333 гСО 333 где В -СН 2(СН(СНэ);й -4,4/-С 6 Н 4 СН 2 СБН 4; 2,4-2,6-С 6 НЭСНз);