Катализатор для получения 4-метилпиридина

. 1980. метилформамида, Псушат при 150-160комплекса меди (4,8теля) на оксиде алюм ГОСУДАРСТВЕН(ЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ(71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета им.НУ.Чернышевского(56) Патент СШАЬЬ 4239892, кл. С 07 О 213/10, опублик. 1981.Патент СШАЬЬ 4179576, кл, С 07 О 213/1 О, опублик Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к катализаторам процесса синтеза метилпиридинов из ацетальдегида и аммиака - ценного полупродукта для получения ПАВ. растворителей, пестицидов, изоникотиновой кислоты, являющейся основной для получения ряда противотуберкулезных препаратов,Целью изобретения является повышение селективности катализатора за счет содержания в качестве соединения меди дихлоро-бис (трифенилфосфин)-медь ( ) при определенном содержании компонентов,П р и м е р 1. 1 О г оксида алюминия зернением 0.25-0,5 мм, предварительно прокаленного при 900 С в течение 2 ч с последующим гидроксилированием поверхности в воде в течение 15 ч и высушиванием при 3000 С в течение 5 ч, заливают раствором дихлоро-бис(трифенилфосфин)-меди ( ) формулы Сц (РЬЗР)2 С 2 - 0,050 г в 10 мл ди 657222 А 1(57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализатору для получения 4-метилпиридина. С целью повышения селективности катализатора он содержит следующее соотношение компонентов. мас. : дихлоро-бис(трифенилфосфин)-медь (2+) 0,37-1,48; оксид алюминия остальное. Новый катализатор работает в более мягких условиях с выходом 4-метилпиридина 84,9)ь, 2 табл. олученный катализатор С, он содержит 1,48 10 г меди на 1 г носииния.П р и м е р 2, 10 г оксида алюминия зернением 0,25 - 0,5 мм, предварительно прокаленного при 900 С в течение 2 ч с последующим гидроксилированием поверхности кипячением в воде в течение 15 ч и высушиванием при 300 С в течение 5 ч, заливают раствором Си(РЬЗР)С 2- 0,025 г в 10 мл диметилформамидэ. Полученный катализатор сушат при 150-160 С, он содержит 0,74 комплекса меди (2,4 1 О г меди на 1 г носителя) на оксиде алюминия.П р и м е р 3. 10 г оксида алюминия зернением 0,25-0,5 мм, предварительно прокаленного при 900 С в течение 2 ч с последующим гидроксилированием поверхности кипячением в воде в течение 15 ч, заливают раствором Сц(РЬЗР)2 С 2 - 0,0125 гв 10 мл деметилформамида. Полученный катализатор сушат при 150-160 С он содержит О,ЗЩ комплекса меди (1,2 10г меди нв 1 г носителя) на оксиде алюминия,П р и м е р 4 (для сравнения). 1 О г оксида алюминия зернением 0,25-0,5 мм, предвэрительноарокаленного при 900 С в течение 2 ч с последующим гидроксилированием поверхности кипячением в воде в течение 15 ч, высушиванием при 300 С втечение 5 ч,заливают раствором Со (РЬзР)2 С 12 - 0,006 г в 10 мл диметилформамида. Полученный катализатор сушат при 150-160 С, он содержит 0,18 комплекса меди (0,6 10 г меди на 1 г носителя) на оксиде алюминия,П р и м е р 5 (для сравнения). 10 г оксида алюминия зернением 0,25-0,55 мм, предварительно прокаленного при 900 С в течение 2 ч с последующим гидроксилированием поверхности кипячением в воде в течение 15 ч и высушивэнием при 3000 С в течение 5 ч, заливают раствором Со(РЬзР)2 С 12 - 0,075 г в 10 мл диметилформэмида. Полученный катализатор сушат при 150 - 160 С, он содержит 2,20 комплекса меди (7,2 10г меди на 1 г носителя) на оксиде алюминия,Процесс окислительной конденсации ацетэльдегида аммиака проводят нэ лабораторной установке проточного типа при атмосферном давлении и импульсной подаче сырья.В реактор трубчатого типа из молибденового стекла (высота реактора 250 мм и внутренним диаметром 10-11 мм) загружают 0,5-1,0-1,5 см катализатора, постепензно поднимают температуру реактора до заданной температуры опыта и выдерживают катализатор при этой температуре в течение 30 мин в токе газа-носителя - гелия (скорость подачи гелия 60 мл/мин), Парообразный исходный ацетальдегид (96-ной частоты) и балонный аммиак (98 ф,-ной степени чистоты) подают газовым шприцем в объеме 1 см . Содержание воздуха в смеси поддерживают постоянным17 ф).Анализ продуктов реакции осуществляют хромэтографически с детектором по теп 3540 45 5 10 15 20 25 30 лопроводности в режиме программирования температуры в интервале 35-150 С на стальной набивной колонке длиной 6 м и внутренним диаметром 3 мм, где в качестве неподвижной жидкой фазы используют карбовакс - 1500 (10), нанесенный на инертон АЧЧ-Н МДЗ (размер зерна 0,25-0,315 мм). Скорость подъема температуры 12 град/мин. Изменение времени контакта осуществляют варьированием загрузки катализатора в пределах 0,5 - 1,0 - 1,5 см . Значение временизконтакта г рассчитывают по формуле 1 = -р , где а - загрузка катализатора, см;гп з, Г - скорость газа-носителя, мл/см(1,0 мл/с),При 80 С изучают влияние количества Сц(РЬЗР)2 С 2 на глубину и направление превращений исходной смеси,Результаты испытаний представлены в табл,1 (температура 80 С, время контакта 1,0 с, соотношение ацетальдегид:аммиак 1,4),В табл,2 представлены результаты испытания катализатора оптимального состава в оптимальных условиях,Таким образом, предлагаемый катализатор на основе комплекса меди общей формулы Сц(РЬзР)гС 12 нэ оксиде алюминия работает в более мягких условиях с выходом 4-метилпиридина 84,9, Способ приготовления катализатора прост и не требует специальных оборудования и разработки технологии. Формула изобретения Катализатор для получения 4-метилпиридина окислительной конденсации ацетальдегида и аммиака, содержащий соединение меди и оксид алюминия, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности катализатора, в качестве соединения меди он содержит дихлоро-бис(трифенилфосфин)-медь (И) при следующем содержании компонентов, мас. : Дихлоро-бис(трифенилфосфин)-медь (11) 0,37-1,48 Оксид алюминия Остальное1657222 Таблица 1 лектмвность оОав про реакции, иас. рааоааниа 4- типпирмлниа,3-Метил-йе пиридии пнр Пир дим тил- ндин екас,2 о ам- миаку 0,18 0,2 61,4 70,0,6 0,3 0,7 0,1 4,9 5,7 1,7 2,8 5,4 24,1,48 75,7 67,9 2,20 7,3 4,3 тельинд 6 мввестл н ц а ть обраиетилпнрн остен продуктов реек телень превраменма ктивиннк раоо 3-Нетилщзрмдмн Сумма Пц кеиден- ди Исти р 1 ым итр риди аце таль- аввеиаде гила ти(исцироваики продук- тов аку 3,2 0,9 10 79,87,84,3,6 2,6 2,51675 Тираж 339НИИПИ Государственного комитета по из113035, Москва, Ж,Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина,а 1 (срааннтельиди)2345 (сравни 1,7 0,9 1,9 1,7 Подписное обретениям и открытиям при ГКНТ ССРаушская нэб 4/5