Способ определения эффективности ингибиторов акцепторов алкильных радикалов

кой кривой поглощения кислорода определяют период индукции ф п =30 мин,10,1 мг азобисизобутиронитрила при60 С в 10 ип изопропилбензола дают скоорость инициирования б,810 8 моль/л с.Для 0,11 мг (5 10 моль/л) ионола период индукции рассчитывают по известной Формулел й.Ь.Н 31т 1,1 фгде ьт - , период индукции, с;л1 Н- концентрация антиоксиданта,моль/л;- фактор ингибирования, дляионола Е 2;и - число реакционных центров,для ионолаи = 1;И; - скорость инициирования,моль(л с..В данном случае период индукцииравен 24,5 мин, Разность между экспериментальным и теоретическим периодами индукции бь =5,5 мин,АПодставляют это значение в фор-.мулу3 сК =Ау; -- ,х ргде К - эффективность акцепторовхалкильных радикалов, численно равная константе скоростивзаимодействия анализируемого акцептора алкильныхрадикалов с алкильными радикалами, л/моль с;А - коэффициент, численно равный произведению константыскорости взаимодействия кислорода с алкильными радикалами на концентрацию кислорода, 2,2 ф 10 с-;1 - теоретический период индук-.ции для взятого количестваантиоксиданта, с;В- разность между экспериментальным и теоретическим периодами индукции, с;хД - концентрация анализируемогообразца в изопропилбензоле,моль/л,получают Кх=9,9 10 л/моль с, Времяпроведения анализа 0,5-1,0 ч.П р и м е р 2. Все, как в примере1, но в качестве акцептора алкильныхрадикалов берут стабильный радикал4-фенил - 2,2,5,5-тетраметилв имидазолин,1 мг (4,3 10 моль/л). Резуль/таты анализа:сп =40,5 мин,= 24,5 мин; бс = 16 мин; К ==3,3107 л/мольс.П р и м е р 3. Все, как в примерах 1 и 2, но в. качестве акцептораалкильных радикалов берут тетрафенилгидразин (литературных данных о тетрафенилгидразине как акцепторе ал-кильных радикалов нет. Периода индукции в окисляющемся изопропилбензолене дает, т.е. не является антиоксидантом). Взято 2,4 мг (7, 14 10 моль/л)найдено: ь чп =78 мин С =24,5 мин;уф=53,5 мин; К =5,710 л/моль с.15 П р и м е р 4 аппо известному способу).В дилатометр загружают 5 мл стирола,50,5 мг АИБН и 0,63 мг (5х 10 моль/л) элементарного иода. Ох лаждают дилатометр в жидком азоте,откачивают вакуум, отключают вакууми нагревают дилатометр. Операцию удаления кислорода перемораживанием ивакуумированием повторяют 4 раза. За тем под вакуумом запаивают верхнюючасть дилатометра. (Первоначальноимеющаяся окраска раствора стиролаиодом к этому времени исчезает, таккак иод присоединяется по двойнойсвязи. Нагревают дилатометр до 60 Си определяют кинетику полимеризациистирола.Период индукции отсутствует .Время проведения анализа 2-3 ч.Предлагаемый способ позволяет сократить время проведения анализа в 34 раза и определять эффективность ингибиторов - акцепторов алкильныхрадикалов в интервале 2102 - 5 " 40 х 10 л/моль с (по известному способу72 102 - 2,8,104 лмоль с).Формула изобретенияСпособ определения эффективностиингибиторов - акцепторов алкильныхрадикалов, включающий обработку анализируемой пробы инициатором - азобисизобутиронитрилом с последующим 50определением скорости взаимодействияанализируемого вещества с алкильнымирадикалами, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью сокращения времениопределения, анализируемую пробу растворяют в изопропилбензоле, добавляют инициатор окисления-азобисизобутиронитрил, антиоксидант-ионол, продувают кислородом определяют периодиндукции и эффективность ингибиторарости взаимодействия кислорода с алкильными радикалаьына концентрацию кислорода,2,210 с; т Составитель С.Хованская Техрец М.Дицык Редактор М.Питкина Коррекгор Н.Ревская Заказ 1144 Тираж 390 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 5 1642375 акцептора алкильных радикалов рассчитывают по формулеДьК =Ал вХх5 где К Х - эффективность ингибитораакцептора алкильных радикалов, численно равная константе скорости взаимодействия анализируемого вещества 10с алкильными радикалами,л/моль с;А - коэффициент, численно равныйпроизведению константы скотеоретический период индукции для взятого количестваантиоксиданта, с;разность между экспериментальным и теоретическим периодом индукции, с;концентрация анализируемогоингибигора в изопропилбензоле, моль/л.