Способ изготовления анода

)5 С 2 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ У 12Г.Ширина Я ся к технастности ллооксидн ть использоких процессов тов и хл ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(57) Изобретение относческой электрохимии, вспособам изготовленияанодов, которые могутваны для электрохимичеполучения хлора, гипохл Изобретение относится к техничесой электрохимии, в частности к спообам изготовления металлоксидных анодов, которые используются для электрохимических процессов получения хлора и неорганических хлорпродуктов.Цель изобретения - обеспечение стабильности работы анода при сохранении высокой электрокаталитической активности - достигается сочетанием последовательных стадий послойного катодного электроосаждения композиций, содержащих гидроксиды олова и палладия при незначительном количестве ме" таллической Лазы, и термической обработки осадка, а также использованием электролита на основе борфтористоводородного олова и хлористого палладия, проведением электролиза в гальваностатическом режиме.Нанесение покрытия из кислого (рН 1,3-1,6) борфтористоводородного ратов. Целью изобретения является обеспечение стабильности работы анода при сохранении высокой электрокаталитической активности. Способ основан на сочетании последовательных стадий послойного катодного осаждения и термообработки покрытия с использованием: электролита, содержащего борфторид олова (17) 100-150 г/л и хлорид палладия 0,1-0,5 г/л; гальваностатического режима осаждения при плотности тока 50-100 мА/см ; проме 2, жуточной в течение 1,5-3 мин и конечной термообработок, в течение 30-40 мин при температуре 600-650 С. 1 табл. электролита, обладающего небольшимтравящим действием, предотвращаетокисление титановой основы. Использование соли четырехвалентного олова,в отличие от применяемых при нанесе нии металлических оловянных покрытии рсолей двухвалентного олова, обуслов- елено ее более высокой способностью кгидролизу, в результате чего при повышении рН приэлектродного слоя в процессе электролиза образуются гидроксиды олова, которые включаются в пок- Мрытие, Указанные пределы рН реализуются в процессе приготовления электролита. Изменение рН в ту или инуюсторону нецелесообразно ввиду того,что при рН 1,0 увеличивается травящая способность электролита и возрастает доля металлической Фазы в покрытии, а увеличение рН выше 2,0 при-нодит к гидролизу борфтористоводородного олова и образованию в раствореосадка гндроксида олова, Количество пропущенного электричества при нанесении отдельных слоев составляет 0,5 Кл, суммарное колйчество 3 Кл.В процессе термообработки первых слоев покрытия в результате термодиф" фузии и термоокисления происходит образование безбарьерного переходного слоя с высокой электропроводностью и защитными свойствами, обеспечивающими надежный омический контакт в течение длительной эксплуатации анода. Каждый слой подвергается термообработке цри температуре 600-650 С в течение 1,5- 3,0 мин. Конечное покрытие прогрева- ется при той же температуре в течение 30-40 мин, Указанные временные интервалы необходимы, чтобы, с одной стороны, обеспечить образование оксидов олова и палладия, с другой стороны, избежать глубокого окисления титановой подложки. Поэтому при термообработке отдельных слоев достаточным является время 1,5-3,0 мин. Для полногоокисления с образованием оксидов и спекания отдельных слоев всего покрытия термообработка проводится в течение 30-40 мин.Концентрация оксида палладия в покрытии определяется соотношением концентраций ионов олова и палладия в растворе электролита, а также величиной плотности тока, при которой происходит осаждение, то есть состав покрытия регулируется соотношением ско" ростей осаждения компонентов.Так, изменение концентрации хлорида палладия в пределах 0,1-0,5 г/л при концентрациях борфторида олова 100-150 г/л и варьировании плотности тока в ин" тервале 50-100 мА/см позволяет полу" чать покрытия ЯпО с содержанием 4- 30 моль,Х РйО, Закладка палладия при этом составляет 0,1-0,5 г/м. Получаемые покрытия однородны по поверхностиимеют хорошую адгезию с под 20 ложкой, высокую электрокаталитическуюактивность в реакции выделения хлора инизкую - в реакции выделения кислоро"да, что свидетельствует о высокой селектнвности анодапо отношению кхлорному процессу.Результаты проведенных исследова-.,. ний покрытий, полученных в различныхусловиях, приведены в таблице.Величина перенапряжения выделенияхлора определялась изполяризационныхкривых, полученных в 4 И растворе хлорида натрия (рН 1,5) при температуре25 С, плотности тока 20 мА/см, перенапряжение выделения кислорода определялось в 1 И серной кислоте при прочих равных условиях.Сделанный на основании длительныхиспытаний расчет показывает, что средняя скорость коррозии за период испы,таний имеет величину 4 10 фг/смч,что находится на уровне скоростейкоррозии электродов ОРТА, используемых в настоящее время в хлорном элек-тролизе,Формула изобретенияСпособ изготовления анода для процессов электролиза хлоридных растворов, включающий нанесение на титановуюоснову каталитически активного покрытия, состоящего иэ оксидов олова ипалладия, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью. обеспечения стабильности работы анода при сохранениивысокой электрокаталитической активности, нанесение активного покрытия осуществляют послойным гальваническимосаждением из раствора, содержащего100,150 г/л Яп(ВГ,1) и 0,1-0,5 г/лРЙС 1 при плотности тока 50-100 мА/см,апоследующей термообработкой каждогослоя при 600-650 С в течение 1,5- 4 3,0 мин, причем термообработка последнего слоя проводится в течение 3040 мин.еО щщщщ щы мФ ч о О л В о .о О м м м о ч о м ю1й 11щ м ющ О л о о о о о чо ммь 1 Ч М О л В м О о о м еч о о р эъ ч О 1 о м Фф Ф О л о оч о о ч ФЧ134 щ о о 1 1ом ч ф о О о м що Эо Ю Ф 3 ок Л 1 Я м 5 5 а Й ф щ е е вх 6 к оф дл щи Юе А в 1 1л 11 о 1 1 1 1 1 1 1 ыр кч1 фрЙк йхх о щд е вчв 1638208щ