Способ получения хлорсульфированного полимера

,(54) С ВАННОГ (57) И ческой сульфи ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯПОЛИМЕРАобретение отномодификации полованию и может.СН де и тся к х имимеров - хлорыть ислольэоксной, шинасочной прорезиновои, лат ельной и лакок ано.ной,пр где л - . - 0 - 5 ов антий, кабелышленно ппленностя е, в шин очной пр СЕ 4 и температуре ме не разлагается 240 С, стабиле е оздухе. ся сниж шивания ньшение ние пей Соо тношениеварьируют от 0 мера, так как 0,5 Ж заметно с лигоазин полиме макроцевзрывоопасолит массшенин 5 до 33ри соотн нее ила получают поли-,реа ии ебу орос ть ижается ЗЕ скор возраст сть реает, не ции, при болеСущественно н аэином,тила ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1.В,Топчиев икласс полимезями. ДАН ССс, 645-648.вка Японии УОЗР 8/38,Изобретение кой модификаци быть использов тексной промь эионной техник ной и лакокрас в строительств относится к химичеси полимеров и может ано в резиновой и лаЦелью изобретедеструкции иполимера и умости процесса;Олигоаэин диацонденсацйей диацн имеет Формулу 8 Г 8/38, С 08 С 77/385 мьппленностях, в антикоррозионноинике и строительстве, Изобретениепозволяет снизить деструкцию и сшивание макроцепей полимеров и уменьшить взрывоопасность процесса хлорсульфирования. Способ осуществляютобработкой полимера (полидиметилсилоксана, полистирола, сополимераэтилена с пропиленом) смесью хлораи сернистого ангидрида в среде четыреххлористого углерода в присутствии 0,5-3,0 % от массы полимера олигоазина диацетила формулы (=Б-Б =ется дополнительная очистка хлорсульфированных полимеров .Температурный режим процесса ограничен температурами (-10)-(+20)С, так как при температурах ниже -10 фС замерзает четыреххлористый углерод и ухудшается растворимость полимеров, поднимать температуру выше 20 С также нецелесообразно, так как с повышением температуры синтеза возрастают деструкция и сшивание полимеров.ИК-спектры хлорсульфированных полимеров показывают наличие полос в области 700-800, 1350-1400 см ,ко торые на основании литературных данных указывают на присутствие в цепях сульфохлоридных групп и хлора, что свидетельствует об образовании химических связей галогена и серы с поли мерами.В качестве. реактора используют четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, вводами хлора и сернистого ангидрида и выводами 25 газов .1П р и м е р 1. В реактор вносят 6%-ный (1,5 г) раствор полидиметилсилоксана (СКТ) в четыреххлористом углероде и 0,0075 г олигоазина (0,5%, 30 от массы СКТ) с мол.м. 900. Установку термостатируют при "10 оС и подают хлор со скоростью 0,4 л/ч и сернистый ангидрид со скоростью 0,05 л/ч. Раствор перемешивают в течение 45 мин. После окончания реакции раствор пблимера фильтруют и выливают в 50 мл этанола. Осажденный полимер растворяют в 20 мл четыреххлористого углерода и переосаждают в 40 мл этанола. Полимер сушат в вакууме при 20"С до постоянства массы. В результате реакции получают 1,97 г хлорсульфированного СКТ (БС 1-СКТ), что составляет 96% от теоретического выхода. П р и м е р 2 (контрольный). В ре актор вносят 6%-ный раствор (1,5 г) СКТ в четыреххлористом углероде, Устао 50 новку термостатируют при -10 С и подают газообразные хлор (скорость 0,4 л/ч) и сернистый ангидрид (0,05 л/ч), Перемешивают в течение 45 мин. Газы пропускают в течение55 45 мин, После окончания реакции раствор полимера выделяют и сушат ана 3 тогично примеру 1. В результате реакции получают 1,45 г полимера, что составляет 95% от теоретического вы- . хода.П р и м е р 3. В реактор вносят 4%-ный (1,5 г) раствор полистирола (ПС) в четыреххльристом углероде и 0,045 г (3%) олигоазина диацетила с мол.м. 700. Установку термостатируют при 20 фС, в систему подают газообразные хлор со,скоростью 0,5 л/ч и сернистый ангидрид со скоростью 0,015 л/ч, перемешивая раствор в течение 55 мин. После окончания реакции раствор фильтруют и выливают в 60 мл этанола. Осажденный полимер (ЯС 1-ПС) сушат в вакууме при 20 С. В результате реакции получают 2,12 г БС 1-ПС, что составляет 94% от теоретического выхода.П р и м е р 4 (контрольный). В реактор вносят 4%-ный (1,5 г) ПС раствор в четыреххлористом углероде. Установку термостатируют при 20 С. В систему подают газообразные хлор со скоростью 0,5.л/ч и сернистый ангидрид со скоростью 0,015 л/ч, пе ремешивая раствор в течение 55 мин. Выделение и сушку полимерапроводят. аналогично примеру 3. В результате реакции получают 1,5 г полимера,что составляет 97% от теоретического выхода.П р и м е р 5. В реактор вносят 6%-ный раствор (1,5 г) сополимера этилена с пропиленом с соотношением звеньев этилена и пропилена 55 и 45 моль.7. (СКЭП) в четыреххлористом углероде и 0,0375 г (2,5%) олигоазина диацетила с мол.м, 1450. Установку термостатируют при 0 С. В систему подают газообразные хлор со скоростью 0,4 л/ч и сернистыи ангидридч со скоростью 0,030 л/ч, перемешивая раствор в течение 50 мин. После окончания реакции хлорсульфированныйСКЭП осаждают в 80 мл этанола, раст-. воряют в 40 мл четыреххлористого углерода и осаждают в 80 мл этанола, В результате реакции получают,2,32 г ЯС 1-СКЗП, что составляет 97% от теоретического выхода. Сушат в вакууме до постоянства массы.П р и м е р б (контрольный), В реактор вносят 6%-ный раствор (1,5 г) сополимера этилена с пропиленом (СКЗП) в четыреххлористом углероде. Установку термостатируют при 0 С. Во систему подают газообразные хлорсо скоростью 0,4 л/ч и сернистый ангид5 163 рид со скоростью 0,030 л/ч в течение 50 мин. Раствор перемешивают. Выделение, очистку и высушивание образцов полимера проводят аналогично примеру 5. В результате реакции получают 1,49 г полимера, что составляет 973 от теоретического выхода.Характеристики полимера приведены в таблице.формула изобретенияСпособ получения хлорсульированного полимера обработкой полимера одержание в полиме- Конверсия, ре, % Условия реакции Полимерпо примеру(вязкость), дл/г серы по хлору по 802 Время,мин Темпера тура, С1,38 1,58 Составитель Н. ПростороваТехред Л.Олийнык Корректор И.Муска Редактор Н,Гунько 1Заказ 795 Тираж 315 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат Патент , г.Ужгород, ул. Гагарина, 11 йина 01 СКТПССКЭП123456 6416смесью хлрра и сернистого ангидрида1в среде четыреххлористого углеродав присутствии азотсодержащего инициатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью снижения деструкции исшивания макроцепей полимера и уменьшения взрывоопасности процесса, в качестве азотсодержащего инициатора 10 используют олигоазин диацетила,взятый в количестве 0,5-3,03 от массыполимера, и процесс проводят при