161751

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СО 1.1 ИАЛИСТ И 1 ЕСКИХ РЕСПУБЛИК,йо 161751 МПК С 070 Заявлено 13.Ч.1962 (У 790824/23-4) ГОСУААРСТ ВЕН Н Ы ИКОМИТЕТ ПО ЕА 14ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИСССР УДК Опубликовано О.1 Ч.1964. Бюллетень 1 й 8",1 г"-71 Подписная группа ЛВ 45 Ю. И. Чумаков, Е. Е. Черняховская, М. Н, филиппович,В, М. Ледовских, 3. П, Васильева и Э. В. ЛуговскойСПОСОБ ЭКСПРЕССНОГО КАЧЕСТВЕННОГО И КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА СМЕСЕЙ ИЗОМЕРНЫХ АРАЛКИЛПИРИДИНОВПредложен способ качественного и количественного анализа производственных смесей аралкилпиридинов: 2- и 4-(-фенилэгцл) -пиридицов, 2- ц 3-(у-фенилпропил)-пиридинов, 2- и 4-(у-феццлпропил)-пиридицов, 1-фенил-(2-пиридил)-бутана и 1-(3-пиридил)-3-фецилбутана, 1-фецил-(2-пирндил)-бутана и 1-фецил-З-(4-пириднл)-бутана, 4-(у-фенилпропил)-пиридица и 2-бецзилпиридина, 1,5-дифецил-(2-пиридил)-пецтаца и 1,5-дифенил-З(З-пиридил)-пентаца.СПОСОО ЗаКЛЮЧаЕТСЯ В Тол 1, ЧТО СМЕСЬ аРаЛ- килпиридицов хроматографируют на бумаге в восходящем или нисходящем потоке расгворителя, ца окиси агноминия или другом носителе, импрегнированцом хлорной медью, Замешенные пиридицы, содержащие аралкильцую группу в положении 2- или 6-, ооразуют зоны коричнево-зеленого (хаки), серого, лилового или фиолетового цвета в зависимости от взятых соединений и условий хроматографировация и движутся быстрее, чем голубая зона, соответствующая только 3- или 1-изомерам,Количественное определение производится по графику зависимости отношения длин цлц площадей зон хроматограмм от процентного содержания пцридццовых оснований в смесях. Если невозможно четко определить длину или площадь зоны хроматограммы, используют хроматограммы, построенные на иск ствеццых смесях. Приготовление бумаги, импрегнированнойхлорной медьюХроматографцческую бумагу (быстро фцльтрующая, Леши градской фабрики) замачивают в кювете с раствором следующего состава: дцстцллцрованной воды - 1000 ля, глицерина - 150 лл, хлорной меди (соль СцС 1 е2 НО) - 50 г, после чего тщательно отжю 1 ают между листами фильтровальной бумаги и высушивают на воздухе в течене 3 - 4 час. Приготовленная таким образом бумага по сравнению с импрегнированной имеет гол боватый оттенок,Методика хроматографирования Хроматографировацие производят на полосках импрегнцровацной бумаги размером 1,5 - 2 сл на 10 - 15 сл в восходящем или нисходящем потоке проявляющего растворителя.Прибор представляет собой цилиндр со стеклянцы кр 1 очком-держатегем, прОпущецным через корковую пробку, Каплю исследуемой смеси осцовашгй наносят на расстоянии 1,5 - 2 сл от нижнего края полости капилляром с оттянутым концом (диаметр оттянутой части около 0,5 ц.), после чего полоску по161751гру 5 кают ни 5 кцим коццом ца 0,5 - 1 с,)1 в эфир, налитый слосм 3 - 5 ся в цилиндр, Время проявления подбирают в зависимости от услоВий опыта для каждого индивидуального вещества в отдельности. Обы шо для качествецпого ацялиза достаточно 3 - 5 иин, для количсствеццого ацализя время удлиняют, с целью 00,1 сс чсткого разделспи 51 зоц. В 00,.1 ьшццствс сг)у)аев достаточно 15 -30 л)ин.Пример 1. 2- и 4-(р-фепилэтил)-пир иди и ы. Ицдивидуалы)ый 2-фсцилэтил-пиридии при ром атографироваииц ца купрохлорид)юй бумаге в описаццых условиях (время проявления 15 )ин, петролейцый эфир) образует зоцу коричневато-зелспого цвета. При стояиии вынутой из прибора хроматограммы па Возд 1 хе ца 1 корич 1)свято-зс.)спом фоцс поцвстя. Зоия вация видна отчетливо. При стоянии в тече- ЦИЕ ЦОИ КОР)ЧЦСВЗТО-ЗС,1 СЦЯ 5 ОКРс 1 СКЯ ПОЛПО- стью переодцт В голубую, отличя)ои)у)ос 5) по своему оттецку от голубой окраски, соотвс)- ству)ошей 4-изомеру.Ицдивидуальцый 4-фецилэтилпиридиц ооразуст зону ярко-голубого цветя, пс передвигаему 0 фроцтом ряств 01 зитсл 51. Г 11 з)1 стояппи пя ВОздмс Окрск 11 п 1 эактичсскп цс измеп 5)стс 5). Зона вымывания почти отсутствует.П р и м с р 2. 2- и 3- (у-ф с и и л п р о п и л)- п и р и д и и ы, Ицдивидуальцый 3- (1-фсцилпропил)-пиридиц при хроматографирова;)ии ца оумагс в описацпыусловия(время проявлецця 15 л)ии, проявитель - пегрор)с)1 цый) эфир) образует цсподвижцую зону ярко-голубого цвета. Ицдивидуалыый 2- (у-фсццлпропл) -пиридиц в тех же условиях ооразует зону коричневато-зелецого цвета (цвета яки), замстцо быстрее передвигаемую фронтом растворителя, Няд зоной 2-изомсра при длительном роматографироваиии образуется вторая зона той же, цо более слабои окраски. При стояции ца воздухе вьшутой из прибора хроматограммы па коричневато-зеленом фоне появляются церовцыс пятна лилового цвета,При хроматографировапии смеси 2- и 3- изомеров ца границе рмскду зонами, соответствующими 2- и 3- изомерам, образуется узкая желтая полоса, При небольшом процецтцом содержании 3- изомера соответствующая ему зона имеет цс голубую, а желтовато.голубую окраску, С увеличением содержания 3- изомсра в смеси четкость разделеция озрястает и церазделеццяя зона умсцьшается или исчезает вовсе.Количественный ацалцз исскуствеицых смесей 2- и 3- изомеров производят ца купрохлоридной бумаге согласно пра)сру 2. Время проявления 15,)ия, проявитель - цстролейпый эфир, (см, таблиц).(,ел= 1, 11,Содерисаиие З.иаомсра в смеси (вес. " ) ив. 19,7 29,5 40,2 58,6 73,0 20,0 34,3 48,5 79,3 93,2 1 2 3 4 5 П р и м е р 3. 2- и 4- (у-ф с и и л и р о и и л)- и и р и д и ц ы. Ицдивидуальцый 4-(у-фецилпропил) -пиридиц при хроматографировации ия купрохлоридцой бумаге в описаццых услоВИ 5)х (В 13 са)51 пр 05 Влсция 20 асс)й, пстролейцый э)1 ир) образует псподвижцую зоцу ярко-голубого цвета. Гезультаты роматогряфировация 2-изомера приведены в примере 2. Хрочтогряф);ческос разделсцие бицарцыс,)ссей 2- и 4- цзомсров происходит ацалогичцо разделе)ию смесей 2- и 3- изомеров.1 ог)ичсствсцпый анализ смесей 2- и 4- изомсров производился ца бумагс с помощью исусствс)п)ысмесей по длинам зо:1 хроматограмм (Время проявлеция 15 л)пн, пстролсйцыи эфир). 1 аолица 2 Хроматографирование смесей 2- н 4-(;-феннлпропил) пнридннов Содержание 4-иаомера в смеси (вес. ,)" вв. 1 2 3 4 5 22,7 30,6 41,5 53,2 66,6 22,0 35,8 48,5 74,0 94,9 11 р и м е р 4, 1-ф е ц и л- (2-и и р и д и л) -б ут я ц . 1- (3-п и р и д и л) -3-ф е ц и л б у т а и. Хромзтографировацие проводилось ца бумаге В оцисаццых условия(время проявления ;5 з)ин, ц. гсптяц). 2-зямегцециый продукт образует зоцу коричцевато-зслецо) о цвета. Зона Вымывания видна отчетливо, Очертания зоц нечеткие. Прц стояции ца воздухе ца коричневато-зслецой зоне появляются неровные пятна )олубого или лилолового цвета. Ицдивидуальцый 3-замещсццый изомер в тех же условиях оорязуст зону голубовато-зслецого цветя, Окаа),спиую узкОЙ желтоЙ полоскОЙ. Зона вымывания видна отчетливо, при стоянии ца воздухе окраска це изменяется.,о 1 з 17 о Пред м ет цзо бр етеци я Составитель Виха Техрез Ю. В. БарановРеп; ктор Н. С. Коган Корректор Т. В. Л 1 уллина Пепи. к иеч. 111 64 г, Формат бум. 60;90/а Объем 0,35 изгь л. Заказ 783 2 Тираня 475 Цена 5 коп. П 11 И 1 П 1 Г саад: рствепиого комп гстд по делам изобретений и открытий СССР Лосквд, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, ир. Сап нова, 2 При хроматогоафировации ца бумаге цскусствеццой смеси 2- и 3- замещеццых изомеров (52,9 де 2-изомера, время проявлсцця 15 лин, и. гептац) нижняя голубовато-зеленая зона соответствует З-изомеру, всрхцяя корцчцевато-зелецая зона - 2-изомеру.Граница между зонами видна отчетливо, так же как и зона вымывания. При стояциц ца воздухе в тсчецие 18 час ца верхцсй зоцс появляются неровные пятца голубого ц лилового цвета.П р и м е р 5. 1-ф е ц и л-(2-п и р и д и л) -б ут а ц и 1-ф е ц и л- (4-и и р и д и л) -б у т а к Г 1 ри хроматографировации ца купрохлорцдцой бумаге в опцсаццых условиях (врезя проявления 15 лин, ц. гсптац) индивидуальный изомер образует неподвижную зону зеленовато-голубого цвета. При стоянии ца воздухе вынутой из прибора хроматограммы зоца стацовится чисто голубого цвета, Вокруг зоны появляется узкая желтая полоска, Хроматограмма исскуствеццой смеси, цмеющеи состав 51,6 дгд 4-изомера и 48,4 д, 2-изомера имеет следующий вид. Над зоной вымывация образуется коричневато-зеленая узкая полоска, за которой следует зепецовато-желтая зона, соответствующая 4-изомеру. При стоянии ца воздухе вынутой из прибора хроматограммы примерно в течение 6 ггас корцчцевато-зелецая кайма переходит в ярко-голубую. На корцчцевато-зелецой зоне, соответствующей 2-изомеру, при стоянии ца воздухе появляются пятца голубого и сирецсвого цвета,Хро м атогр ам м а искусств е ц и о й смеси 2- и З-цзомеров, Никцяя зона, соответствующая З-изомеру, окрашсца в зелецый цвет (цаложецце окрасок вследствие неполного разделсцця). Четкая желтая кайма является границей раздела верхцей и нижней зоц, всрхцяя зона, соответствующая 2-изомеру, грязцо-зелецого цвета с размытыми краями. Прц стоянии ца воздухе в течение 2 суток окраска зоц почти це меняется.П р ц м е р 6, 4-(у-ф е и ц л и р о п ц л) -п и р ил ц ц ц 2-б е ц з ил п ц р цд ц ц. Хроматографцровацце этой смеси (1: 1) в обычцых условиях показывает, что вначале образуется зелецовато-голубая зона, соответствуощая 4-замещеццому производному пцрцдша, затем коричневато-зеленая зона, соответств) юшая 2-замещеццому продукту, Прц стоянии вынутой из прибора хроматограммы ццжцяя зонд стацовится чисто голубого цвета, а ца коричцевато-зелецом фоце зоны, соответствующей 2-изомеру, появляются синие и фиолетовые пятна.П р и м е р 7. 1,5-д и ф е ц ц л- (2-п ц р идиц)-пецтац ц 1,5 дцф е пил-(3-пи р ид ц л) -п е ц т а ц. Условия определецця ацалогцчцы предыдущим 3-цзомер образует зеленовато-голубую зоцу с небольшой желтой юной вверху. 2-цзомср образует размытую зоу грязно-зеленого цвета со светло-желтой полоской вверя . Способ экспрессцого качествеццого и количествеццого анализа смесей цзомерцых аралкилпцридицов, о т л и ч а ю щ ц й с я тем, что, смесь цзомеров хроматографцруют ца бумаге цлц окиси алюмшгця, цмпрегцироваццой хлорцой медью.