161750

СОВХОЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКОПИСАНИЕ ИЗ ОБРЕТЕН ИЛ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ161750Класс 12 р 1 о 1 МПК С 07 д Заявлено 13 Л 11.1962 ( 790824/23-4) ГосудАРственныЯКомИТЕТ по ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙСССР Опубликовано 01.17.1964. Бюллетень8 УДК Подписная группа45 Ю. И, Чумаков, Е. Е. Черняховская, М, Н. филиппович,В. М. Ледовских, 3, П, Васильева и Э. В. ЛуговскойСПОСОБ ЭКСПРЕССНОГО КАЧЕСТВЕННОГО И КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА СМЕСЕЙ ИЗОМЕРНЫХ АРИЛПИРИДИНОВИзвестен способ хроматографического разделения изомерных фенилпиридинов на окиси алюминия, импрегнированной хлорной медью.Предлагается способ качественного и количественного анализа производственных смесей арилпиридинов: 2- и 4-фенилпиридинов, 2-, 3- и 4-фенилпиридинов, 2- и 4-бензилпиридинов. Способ заключается в том, что смесь арилпиридинов хроматографируют на носителе в восходящем или нисходящем потоке растворителя, импрегнированном хлорной медью. В качестве носителя использована бумага. Замещенные пиридины, содержащие фенильную или бензильную группу в положениях 2- или 6- образуют зоны коричнево-зеленого (хаки), серого, лилового или фиолетового цвета в зависимости от взятых соединений и условий хроматографирования и движутся быстрее, чем голубая зона, соответствующая только 3- или 4-изомерам. Количественное определение производится по графику зависимости отношения длин или площадей зон хроматограмм от процентного содержания пиридиновых оснований в смесях. Если невозможно четко определить длину или площадь зоны хроматограммы, используют хроматограммы, построенные на искусственных СМЕСЯХ,Пример 1. 2- и 4-фенилпиридины Приготовление бумаги, импрегннрованной хлорной медью.Хроматографическую бумагу (быстро фильтрующая, Ленинградской фабрики) замачивают в кювете с раствором следующего состава; дистиллированной воды - 1000 лл, глицерина - 150 лл, хлорной меди (соль СцС 1.2 Н.О) - 50 г, после чего тщательно отжимают между листами фильтровальной бума. ги и высушивают на воздухе в течение 3 - 4 час. Приготовленная таким образом бумага по сравнению с непмпрегнированной имеет голубоватый оттенок.Методика хроматографирования, Хроматографированне производят на полосках нмпрегнированной бумаги размером 1,5 - 2 сл на 10 - 15 сл в восходящем илп нисходящем потоке проявляющего растворителя. Прибор- цилиндр со стеклянным крючком-держателем, пропущенным через корковую пробку. Каплю исследуемой смеси оснований наносят на расстоянии 1,5 - 2 сл 1 от нижнего края полоски капилляром с оттянутым концом (дпаметр оттянутой части около 0,5 лл), после чего полоску погружают нижним концом на 0,5 - 1 сл в эфир, налитый слоем 3 - 5 сл в цилиндр. Время проявления подбирают в зависимости от условий опыта для каждого индивидуального вещества в отдельности. Обычно для качественного анализа достаточно 3 - 5 л 1 ин., для количественного анализа время удлиняют с целью более четкого разделения зон. В большинстве случаев достаточно 15 - 30 мин.В качестве проявляющего растворителя используют главным образом петролейный эфир (т. кип. 70 - 100 С); кроме того возможно использование диэтилового эфира, н. октана, н. гептана и подобных им углеводородных растворителей, Хроматограммы ооычно имеют вид удлиненных, переходящих один в другой и окрашенных в яркие цвета языков. Зоны переходят одна в другую и наблюдаются визуально, непосредственно после проявления,Индивидуальный 4-фенилпиридин в описанных условиях образует на бумаге, импрегнированной хлорной медью, зону голубого цвета, практически неподвижную. Время проявления 15 - 20 лин, проявляющий раствори- тель - петролейный эфир. Индивидуальный 2-фенилпиридин в тех же условиях образует зону лилового цвета. Если вынуть хроматограмму из проявителя, то через 1 - 3 14 ин она по краям приобретает яркую зеленоватую окраску.П р и м е р 2. 2-, 3- и 4-фенилпиридины В случае тройной смеси 2-, 3- и 4-фенилпиридинов, полученнои по реакции Гомберга действием хлористого фенилдиазония на пиридин, на купрохлоридной бумаге в условиях примера 1 образуются две зоны. Нижняя голубая зона соответствует неразделенной смеси 3- и 4-изомеров и практически неподвижна; верхняя зона, имеющая лиловый цвет с зеленоватой окраской по краям, соответствует 2-изомеру. Между верхней и нижней зонами остается промежуточная неразделенная зона желтого цвета.Пример 3. 2- и 4-бензилпиридины Индивидуальный 2-бензилпиридин при хроматографировании на купрохлоридной бумаге в условиях примера 1 (время проявления 15 чин, растворитель - петролейный эфир) дает зону коричневато-зеленого цвета (хаки). Коричневато-зеленая окраска зоны при стоянии на воздухе вынутой из растворителя хроматограммы превращается в лиловую, Индивидуальный 4-бензилпиридин при хроматографировании образует зону голубого цвета, практически не передвигаемую фронтом растворителя, При стоянии на воздухе ярко- голубая окраска практически не изменяется. При хроматографировании смесей 2- и 4-изомеров зона, соответствующая 2-изомеру, располагается над зоной, соответствующей 4-изомеру (в восходящем потоке). Над верхней зо ной, соответствующей 2-изомеру, появляется вытянутая, очень бледно окрашенная коричневато-зеленая зона, При стоянии хроматограммы на воздухе на коричневато-зеленой зоне, соответствующей 2-изомеру, проступают фиолетовые пятна, и постепенно вся зона приобретает фиолетовую окраску.Количественный анализ смесей 2- и 4-бензилпиридиов,Лнализ проводят с помощью градуировочных графиков зависимости длины зоны от процентного содержания отдельных продуктов в смеси. Для этой цели приготовляют, исходя из индивидуальных продуктов, искусственные бинарные смеси оснований с известным содержанием (см. таблицу 1). Отношениегде:СР - 1,+1,где: 11 и 1 г - длины зоп, соответствующих 4- и 2-изомерам (см. чертеж), для каждой смеси является постоянной величиной (при одинаковых условиях хроматографирования).Здесь; 1 - зона вымывания; 2 - зона, соответствующая 3- и 4- замещенному пиридину;3 - зона, соответствующая 2- замещенному пиридину. Его находят путем измерения длин соответствующих зон и для каждой смеси берут среднее арифметическое из трех измерений.По графику зависимости величины К от содержания 4-бензилпиридипа может быть найдено содержание 2- и 4-бензилпиридинов в смесях неизвестного процентного содержания,Таблица 1 Хроматографирование искусственных смесей 2- и 4-бензилниридиновСодержание 4-бенэидпиридина в смеси (вес. %) пп 20,2 30,5 40,0 60,1 83,1 18,5 34,5 49,574,5 96,0 Время проявления 15 мин. Для смесей с малым содержанием 4-бензилпиридина разде. ление 2- и 4-изомеров происходит нечетко, поскольку происходит маскировка голубой зоны, соответствующей 4-изомеру, коричневато- зеленой, соответствующей 2-изомеру. В этом случае количественный анализ производят визуальным сравнением хроматограммы аналиМ 161750 Содержание 4-изомера в пп,смеси (вес. % К11,+1,1, (см) 1, (см) Кср 10,7 13,0 11,0 31,0 32,0 25,0 1 18.5 25,5 28,9 30,6 27,6 26,0 27,0 22,0 13,5 17,0 13.5 34,2 38,7 37,3 44,2 50,0 47,5 37,6 34,5 15,0 21.0 18,0 19,0 21,0 20,0 49,5 47,2 19,5 21,5 30,0 8,0 13,0 12,0 71,0 62,5 71,5 68,3 74,5 2,5 91,5 2,0 86,5 3,0 , 90,0 89,1 95,0 27.0 13,0 28,0 Предмет изобретения оставптель Внха едгптор Н. С. Коган Техред Ю. В. Варанов Корректор В. П. фомин Поди. к печ. 12,Т - б:аказ 937115 ЦИИИПИ Гос Формат бум. 60),90"вТираж 500нного комитета по делам изобрМосква, Центр, пр, Серова, д. бъсм 0,35 пзд. л Цена 5 коп крытий СССРгдарст тенин и пография, по. Сапунова, д. 2. зируемой смеси с хроматограммами пскуссгвенных смесей. П р и м е р 4. 2- и 4-бензилпиридины Приготовление окиси алюминия, импрегнированной хлорной медью.Окись алюминия для хроматографии (100 г) размешивают в растворе хлорной меди в метиловом спирте (100 лл), после чего отфильтровывают в небольшом вакууме на воронке Бюхнера и высушивают в сушильном шкафу при 50 С в течение 2 - 3 час, время от времени перемешивая.Методика хроматографирования. Техника хроматографирования на наклонных пластинках заключается в следующем: на стеклянную пластинку насыпают слой окиси алюминия, импрегнированной хлорной медью, Проводя по пластинке стеклянной палочкой с надетыми на концах ее резиновыми кольцами, равномерно распределяют порошок по пластинке слоем толщиной примерно 0,5 лм. На расстоянии 2 - 3 см от края пластинки наносят каплю исследуемой смеси и помещают пластинку в стеклянную камеру под углом 15 - 20. Проявление осуществляют восходящим методом в токе н. гептана. Полученные хроматограммы имеют такое же распределение зон, как и бумажные. Зона 4-бензилпиридина окрашена в голубой цвет, зона, соответствующая 2-бензилпиридину - в коричневато-зеленый с серым оттенком. Граница между зонами видна отчетливо.Результаты хроматографирования искусственных смесей различного содержап 1 я приведены в таблице 2. Та блица 2 Хроматографинеское разделение 2- и 4-бензилпиридинов на стеклянных пластинкахСпособ экспресспого качественного и количественного анализа смесей изомерных арилпиридинов хроматографированием на носителе, импрегнированном хлорной медью, отлич а ю щ и й с я тем, что в качестве носителя используют бумагу.