Способ получения цианата щелочного металла

/14 Е И БРЕТЕ ЬСТВ 14300909/23-2631.08.8707,09.90, Бюл. М 33А.Г.Корякин, Е.Н.Бойцов,укевич, Ю.И.Перминов,иновьев и Л,А.Симкина661.83.373(088.8)Патент Японии Мф 29837/74,5 М 5, 1974,СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАМЕТАЛЛАИзобретение относится к спосоолучения цианатов щелочных мев, которые могут быть использодля жидкостного азотированияных изделий в расплавах солевы 21) 22) 46) 72) С Р ван про моч(57) НАТА ЩЕЛОЧталл ваны стал х моч вышен тва в держате вещества смешиваю ом соотношении ил тельный избыток к ошение карбамид;к 2:1). Время нагре и достаточное для яют 20. Повт римере и карбон илия), т Примеры опыт, описанный в загрузки карбамид лия, натрия или р ме составляет окол 1. 9 1 г (О 1та (ка- мперату ОсудАРст 8 енный кОмитетО изОБРетениям и откРытиямРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИ Изобретение относится к с получения цианатов щелочных которые могут быть использов жидкостного азотирования ста делий в расплавах солевых ва также как исходное сырье в и стве различных замещенны Цель изобретения - по ния основного вещесИсходные хиометричес зуют незнач(мольное от от 2:1 до 2 необходимое ния продукт Прим карбамида исобам таллов ы для ных изаизводвин.е со- продукв стеисполь рбамида рбонат ания, полуце 1 52 моль) ) карн, а также как исходное сырье в изводстве различных замещенных евин, Способ получения цианата щелочного металла включает термообработку слоя из порошкообразной смеси карбамида и карбоната металла при 150-215 С в течение 1 ч. С целью повышения содержания основного веществ в продукте термообработке подвергают слои из порошкообразной смеси толщиной 1"5 мм. Способ позволяет повысит содержание основного вещества в продукте для цианата натрия с 88 до 92,8 В, для цианата калия - с 55 до 96-99,54, для цианата рубидия - с 57 до 99,5-99,91. 1 табл,боната калия измельчают до размера частиц не более 0,1 мм, перемешивают и помещают равномерным слоем на металлический противень, имеющий диаметр 10 см. Соотношение карбамид:кар бонат равно 2,1;1, Насыпная масса смеси составляла 0,486 г/смз, высота слоя - 5 мм. Противень помещают в воздушный термостат с температурой 190 С и выдерживают при этой темпе.ратуре 1 ч. Получено 11,73 г продукта, содержащего 96,4 мас.". цианатакалия; выход по карбонату калия95,8 ь.1590436 30 Выходцианата покарбонату,4 Содер- жание щелочной Мольное Времявыдержки, ч Толщина Температура, С Пример соотношениекарбамид: кдрбонат цианата в слоя металп ре- агенпродукте,мас.Ф тов,мм 6 7 8 5 96,4 95,81 96,0 95,31 99,5 99,41 92,8 91,199,5 99,4 190 1 175 1160 1 150 1190 1 2,1 2,1 2,1 2,2 2,2 К К К Ма В.Ь 1 2 3 4 .5 ру, толщину слоя время нагревания,Результаты приведены в таблице,П р и м е р 21 (известный), В реактор с электрообогревом помещают34,6 г (0,25 моль) безводного карбоната калия и 10 г (0,17 моль) карбамида. При непрерывном интенсивномперемешивании реакционную массу нагревают до 150 С и выдерживают приэтой температуре 40 мин, Температурув реакторе понижают до 120 С. Послеэтого добавляют новую порцию карбамида - 10 г (0,1.7 моль), 15 мин нагревают реакционную массу до 150 С иповторяют режим выдержки и охлаждения, После добавления в реактор тре,тьей порции карбамида.- 10 г (0,17 моль) .температуру реакционной массы равномерно в течение 3 ч повышают до 150 С, 20После этого 20 мин нагревают реакционную массу до 300 С и выдерживаютпри этой температуре 5 мин, Послеохлаждения из реактора выгружают40,6 г продукта. Содержание цианатакалия в продукте составляет 86,04.П р и м е р 22 (известный). В реактор с электрообогревом помещают57,8 г (0,25 моль) безводного карбоната рубидия и 10 г (0,17 моль) мочевины, Дальнейшее проведение синтеза аналогично примеру 21. После охлаждения из реактора выгружают 63,8 гпродукта. Содержание цианата рубидия,в продукте составляет о 9,93.П р и м е р ы 1-6 описывают осу"ществление предлагаемого способа.Сравнительные примеры 7-15 показывают, что получение цианатов с высоким содержанием основного веществане достигается при температуре ниже150 ОС (примеры 7-10), толщине слоя более 5 мм (примеры 11-13) и времени нагревания менее 1 ч (примеры 14и 15), Примеры 16-20 показывают, чтовысокое содержание основного вещества в цианатах (особенно калия и рубидия) не достигается в условиях известного способа даже при увеличениивремени обработки. При этом пример18 хорошо воспроизводит результаты, .описанные в известном изобретении.Примеры 21-22 показывают, что по другому известному способу не удаетсяполучить цианаты калия и рубидияс высоким .содержанием основного вещества,Минимальная толщина слоя, в котором осуществляют нагревание, - 1 ммобусловлена практической возможностьюсоздания более или менее равномерногослоя. При толщине слоя более 5 мм впродукте остаются значительные количества непрореагировавшего карбоната,Предлагаемый способ по сравнениюс известным позволяет повысить содержание основного вещества в продукте:для цианата натрия - с 88 до 92,84,для цианата калия - с 55 до 96-99,5,для цианата рубидия - с 57 до 99,599,91,Формула изобретенияСпособ получения цианата щелочного металла, включающий термообработку слоя из порошкообразной смеси карбамида и карбоната щелочного металла при 150-215 С в течение 1 ч, о т л ич а ю щ и й с я тем,-что, с целью повышения содержания основного вещества в продукте, термообработке подвергают слои из порошкообразной смеси толщиной 1-5 мм,1590436 ЬПродолжение таблицы 1 5 1 5 1 1 5 5 Составитель Е.НаумоваРедактор Е.Папп Техред Л.ОлийныкКорректор М.Кучерявая. Заказ 2611 Тираж 403 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент",.г.ужгород, ул. Гагарино,10 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 кьККИа1 аККИаККККИакьР,ЬКкьМаКЙТакьИаКг,ь 2,2 2,1 2,1 2,2 2,2 2,1 2,1 2,2 2,1 2,1 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 .2,0 2,0 1,8 2,3 1,9 2,3 2,3 1,9 1,8 215 140 140 140 140 175 190 175 175 190 190 190 175 215 215 150"300 150-300 175 215 160 215 175200 215 1 1 1 1 11 1 1 0,5 0,5 1 2 1 1 г "6 "61 1 1 1 1 1 1 5 1 5 1 5 10 10 10 1 5 15 15 15 15 1599,9 38,0 3 Ы,9 84,4 61, 1 52,6 89,0 72,4 78,0 75,8 55,0 54,5 88,0 57,4 57,3 86,0 89,9 88,7 95,2 87,2 99,1 93,9 92,1 89,4 99,9 34,3 35,2 81,5 56,2 48,6 87,3 68,1 75,1 72,7 51,0 50,5 85,7 55,0 54,9 84,0 89,0 87,9 93,9 87,4 99,3 95,3 97,2 99,0