154242

одписная группа Х ндратьев ПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ЖИДКОГО СЕРНОГО АНГИДР Заявлено 9 апреля 1962 г. за773240/23.4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мгн 1 истров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений и товарных знаков9 за 963 гЖидкий стопроцентный серный ангидрид, стабилизированный некоторыми добавками, является наиболее перспективным сульфирующим агентом в промышленности органического синтеза, так как в случае его применения практически не образуется отработанной сернойкислоты.Известны способы стабилизации жидкого серного ангидрида припомощи добавки других веществ, таких как хромат и бихромат калия,мономерные и полимерные силаны, эфиры кислот, галогениды сурьмы,олова титана бора, фосфора и др.Многие из перечисленных добавок токсичны, дороги или дефицитны,Предлагаемый способ стабилизации заключается в добавжидкому серному ангидриду небольших количеств фосфатовных металлов, таких как гексаметафосфат натрия (ИаРОз),тра пирофосфат натрия (Иа 4 РаОт), или триполифосфат(Ха 5 Рз 01 е), или красный фосфор,Количество добавленного стабилизатора по предлагаемому способу составляет 02 - О Зо, вес. и определяется требуемой стабильностьюи чистотой серного ангидрида.Способ позволяет существенно расширить ассортимент старующих добавок, являющихся недефицитными, безвреднымигроскопичными веществами.Предлагаемые стабилизаторы практически не растворяются в жидком серном ангидриде и загрязняют его в минимальной степени.П р и м е р 1. Жидкий ЗОз получают осторожной отгонкой из высоконроцентного олеума, собирают в сборнике при температуре 30 - 35и наливают в присоединенную к сборнику сухую стеклянную ампулу,лении к щелочли те- натрия билизии негиМп 154242 Предварительно в ампулу загружают тонкоизмельченный и просушенный при 200 - 300= триполифосфат натрия из расчета 0,3 о/ от веса серного ангидрида (например, на 70 г ЯОа берут 0,21 г ХабРзО,о), влажный воздух из ампулы вытесняют током сухого инертного газа или выкачивают вакуум-насосом.Заполненную ампулу взбалтывают и хранят различные сроки при нулевой температуре. С цельо контроля образцы периодически (раз в неделю) расплавляют при 20.Скорость полимеризации серного ангидрида при О" оценивают по количеству полимерной формы, образующейся по истечении определенного времени в зависимости от количества введенного ингибитора (см, табл. 1).Таблица 1 Количество введенного Ха, Р,.Ок,вес %у месяцев 1 месяца а месяцев 0,5 О,З 0,5 0.1 О.з 0,5 0.7 20,20,1О 10 0.5 О,З 0,5 Контрольные образцы серного ангидрида после быстрого охлаждения до 0 и кристаллизации содержат около 60 - 80 о, полимерной формы; при медленном переохлаждении до О полимеризуются полностью в течение суток.П р и м е р 2. По методике, описанной в примере 1, приготовляют смеси, содержащие на 100 вес. ч. жидкого ЯОа 0 2 вес, ч. триполифосфата натрия или 0,2 вес. ч. гексаметафосфата натрчя, или 0,2 вес. ч, тетрапирофосфата натрия.Смеси наревают в запаянных ампулах в течение двух часов при 75, периодичсски взбалтывают и хранят различные сроки при 0.Скорость полимеризации оценивают по количеству полимерной формы, образующейся по истечении определенного времени (см. табл, 2). Таблица 2 Количество введенного ингибитора вес % 1 месяца 3 месяцев 7 месяцев 0,5 0,2 0,50,1О 50,50 10 0,7 0 0,1следыследы 0,2следыследы 0,2 следы следы маз Рз Ого 0,2Количество полимерной формы (в процентах но отношению к жидкому бО), образующейся пои 0 по исте енин Количество полимерной формы (в процентах по отношению к хгидкому ЬО,), образующейся при 0 по истечении34 о 154242Предмет изобретенияСпособ стабилизации жидкого серного ангидрида путем введения .добавок других веществ, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения ассортимента стабилизирующих добавок, применяют фосфаты щелочных металлов, такие как гексаметафосфат натрия (ЫаРОз)в, тетрапирофосфат натрия (Ха 4 РаО,), триполифосфат натрия (Ха,РзОО) .или красный фосфор в количестве от 0.2 до 0,3 о/, вес.Составитель Р, ЭрлихРедактор Р. П, Вчерашний Техред Т. П. КурилкоКорректор О. Б, ТюринаПоди. к печ, 4/1 Х - 64 г. формат бум. 70 081/ы Объем 0,2 б изд. л.Заказ 1927/1 Тираж 500 Цена 5 кон.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2