Способ определения фазового состава окисно-медных катализаторов

Подписная группа Л 173 А, М. Гарниш, Г. А, Ищерикова и Э. А. Звездина СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФАЗОВОГО СОСТАВА ОКИСНОМЕДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВЗаявлено 31 марта 961 г. за Ло 724258/23-5 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано в Бюллетене изобретений М 16 за 1962 г. В настоящее время не существует таких способов определения фазового состава окисно-медных катализаторов, нанесенных на непористый носитель (например, катализаторов окисления пропилена в акролеин, нанесенных на полупроводниковый носитель-карборунд), которые смогли бы найти сколько нибудь широкое промышленное применение. Имеется лишь несколько методов определения окисной, закисной и элементарной меди в медных порошках или смесях; однако все эти методы слишком трудоемки, сложны и непригодны для определения фазового состава катализаторов, так как результаты анализов плохо воспроизводятся. Основное затруднение в этих методах заключается в том, что все операции - растворение, фильтрование, промьввка остатков, титрование и др, - необходимо проводить в строго инертной среде, иначе под влиянием кислорода воздуха может измениться состав анализируемой смеси,По предлагаемому способу отпадает необходимость отделения компонентов друг от друга путем фильтрования и трудоемкой промывки фильтра. Извлечение того или другого компонента проводится в мерной колбе. После растворения компонента раствор доводится до метки в присутствии оставшегося катализатора, объем которого определяется отдельно и учитывается при расчете.Предлагаемый способ основан на селективном извлечении закиси меди хлористым аммонием, окиси меди - разбавленной соляной кислотой (1: 1), металлической меди - концентрированной азотной кислотой,К 1 г навески катализатора, помещенной в мерную колбу на 250 мл (предварительно продутую углекислым газом для вытеснения воздуха), приливают 50 мл 15%-ного хлористого аммония и греют, не доводя до кипения, в течение 10 минут в токе СО 2. Затем раствор охлаждают и доводят до метки дистиллированной водой, насыщенной углекислым газом,149612Для анализа на одновалентную медь в колбу Эрленмейера вливают аликвотную часть - 25 м,г раствора, добавляют 10 мл концентрированной азотной кислоты и на открытом воздухе греют 15 мин. После этого раствор охлаждают и приливают в него 20 мл концентрированного аммиака. Колбу с раствором греют для удаления избытка аммиака, что определяется по исчезновению его запаха, затем приливают 2 мл 98%-ной уксусной кислоты, около 20 мл дистиллированной воды и охлаждают. К остывшему раствору добавляют реактив Брунса 120 м,г 10%.ного иодистого калия и 10 мл 10%.ного роданистого аммония) и титруют 0,02 И раствором тиосульфата натрия до соломенно-желтой окраски; добавляют несколько капель крахмала и титруют до обесцвечи. вания.Процент одновалентной меди определяется по формуле:а,к.0,06354 0,02 в 100 25 где: а - число мл 0,02 Я тиосульфата натрия, пошедшее на титрование;к - поправочный коэффициент тиосульфата натрия;0,06354 - миллиэквивалент меди;0,02 - нормальность раствора тиосульфата натрия;в - общее количество полученного раствора с учетом объема навески катализатора;4100 - навеска катализатора;25 - количество мл раствооа, взятого на анализ.После извлечения одновалентной меди катализатор несколько разпромывают декантацией хлористым аммонием, а затем дистиллированной водой, все время оставляя слой жидкости над катализатором. Затем добавляют в колбу 10,ил соляной кислоты (1: 1) и нагревают20 минут. Раствор охлаждают, доводят до метки этой же кислотой.Для анализа на двухвалентную медь берут аликвотную часть раствора - 25 мл, и приливают 20,ил концентрированного аммиака, избыток которого выпаривают до прекращения запаха, охлаждают, добавляют 2 мл уксусной кислоты и определяют медь иодометрически. Расчетведут по формуле 1,После извлечения СцгО и СцО катализатор, содержащий толькометаллическую медь, промывают несколько раз соляной кислотой(1: 1), а затем дистиллированной водой до прекращения кислой реакции, После этого в колбу добавляют 10 мл концентрированной азотнойкислоты, нагревают 20 минут, охлаждают; прибавляют 40 мл концентрированного аммиака и далее медь определяют иодометрически, какописано выше. Расчет ведут по формуле 1.Следует обратить внимание на то, что после аликвотирования лю.бая форма меди переводится в двухвалентную и определяется иодометрически. Сумму полученных процентов меди сравнивают,с общим процентом меди, найденным иодометрически или трилонометрически.Многократно проведенные анализы ряда катализаторов, несмотряна разное время работы, показали хорошую сходимость. Отклонениепри определении закиси меди составляет не более 0,034% абсолютныхили 4,0% относительных. Отклонение при определении окиси и метал.лической меди еще менее значительно, Таким образом, предлагаемыйспособ пригоден для массовых анализов медных окисных катализаторов, нанесенных на непористые носители. Удельное время, необходимое при серийном анализе для одного определения, не превышает40 минут,149612Предмет изобретенияСпособ определения фазового состава окисно-медных катализаторов, нанесенных на непористые носители, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения и ускорения процесса анализа, отделение компонентов каталогизатора и их определение проводят селективным растворени. ем закиси меди в растворе хлористого аммония, окиси меди в соляной кислоте и металлической меди в азотной кислоте с последующим аликвотированием.Составитель описания В. П, РассохинРедактор А. К, Лейкина Техред Т П КурилкоКорректор В. АндриановаПоди. к печ. 4 Л 11-62 г. Формат бум. 70;108/,6 Объем 0,26 изд. л. Зак. 6860 Тираж 700 Цена 4 коп. ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6. Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14,