Способ получения регулярных полимеров пространственного строения

Класс 39 с, 30 Мо 148236 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУЛг 0 1 бО Подписная гр К А Андрианов СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕГУЛЯРНЫХ ПОЛИМЕРОВ ПРОСТРАНСТВЕННОГО СТРОЕНИЯЗаявлено 22 мая 1961 г. за731392/23.4елам изобретений и открытий при Совете Министров СССР в Комите публиковано в Бюллетене изобретений12 за 1962 г. Э (051 К) хОНр или КЭ 1(ОЯЖ,) ОН 1 Синтез полимеров с разветвленными, сшитыми и пространственными молекулами, основанный на реакциях полимеризации и реакциях поликонденсации, приводит к образованию больших молекул обычно нерегулярного строения. Известные методы синтеза полимеров с разветвленными цепями молекул основаны на использовании полифункциональных мономеров.Непосредственная полимеризация или поликонденсация полифункциональных мономеров или их сополимеризация или соконденсация приводят к образованию больших молекул, в которых разветвление в цепях обычно, распределено произвольно.Предлагается способ получения регулярных полимеров пространственного строения. Способ позволяет регулировать расстояние между разветвлениями в главных цепях молекул, что дает возможность изменять свойства полимеров и особенно их механические свойства,Особенность предлагаемого способа состоит в том, что полимеры регулярного строения получают поликонденсацией полифункциональных разветвленных олигомеров, содержащих монофункциональные группы из ди-, три- и тетрафункциональных органических или элементоорганических соединений на концах ответвлений.В качестве таких олигомеров могут быть использованы, например, элементоорганические соединения структуры148236 где у=-3 и 4; г=3; х можно варьировать в очень широких пределах от 1 до 100 и более; в качестве элементов Э могут быть углерод, кремний, титан, олово, свинец, бор, алюминий, фосфор и др. Из органических соединений могут быть использованы, например, вещества с молекулами строения ССН,ОСО (СН 2), Х 14, где Х=СООН, - ОН, - КН 2 и другие.П р и м е р 1. 1 г-моль а,со-динатрийоксидиметилсилоксана ИаОЯ(СНз)04 Ха растворяют в бензоле и при работающей мешалке в раствор вводят при температуре 40 раствор 0,25 г-моля 81 С 14 в бензоле. Затем отделяют осадок ХаС 1 и к смеси добавляют 80%-ную уксусную кислоту; выпавший осадок уксуснокислого натрия отделяют центрифугированием. Раствор упаривают, отгоняя количественно бензол. Получают тетрафункциональный разветвленный олигомер строения: СН,ОЯ 1,ОНСН, который НО 81 О, Т 1 конденсируют при нагревании до температуры 150 - 180 в регулярно построенный полититаноорганосилоксан,П р и м е р 3. К 1 г-молю а,о-гидроксидиметилсилоксана, растворенного в бензоле, прибавляют 0,33 г-моля фенилтрихлорсилана в виде бензольного раствора. Реакцию проводят при пропускании газообразного аммиака.Выпавший хлористый аммоний отфильтровывают, от фильтрата отгоняют бензол, Получают олигомер строения: ОЫ,ОН С 6 Н;Я з, который конденсируют при температуре 150 - 180 и получают полимер регулярного строения. нагреванием при температуре 150 в 1 превращают в полимерполиор. ганосилоксан регулярной структуры, обладающий эластичностью при комнатной температуре.П р и м е р 2, 1 г-моль а,в-гидроксидиметилсилоксана растворяют в бензоле при температуре 40 - 50, вводят бензольный раствор 0,25 г-моля четыреххлористого титана. В процессе введения последнего к смеси подают акцептор в виде газообразного аммиака, Отфильтровывают выпавший хлористый аммоний, отгоняют от фильтрата бензол. Полученный олигомер строения:М 148236 Предмет изобретения Способ получения регулярных полимеров пространственного строения, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что полимеры регулярного строения получают поликонденсацией полифункциональных разветвленных олигомеров, содержащих монофункциональные группы из ди-, три и тетра- функциональных органических или элементоорганических соединений на концах ответвлений. Составитель описания А. В. Нечайкин Редактор Н. И. Мосин Техред А, А. Кудрявицкая Корректор Н, В, Щербакова Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 4. Гароди. к печ. 12 Хг. Формат бум. 70 Х 108/,аЛак. 4555 Тираж 600ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий приМосква, Центр М. Черкасский пер.,Объем 0,26 изд. л.Цена 4 коп.Совете Министров СССРд. 2/6.