Способ получения метанола

(3, Оег),тет от 3 марта 1923 года на основании ст. 4ского соглашения об охране промышленной собстче патента опубликовано 31 марта 1930 года. Действраспространяется на 15 лет от 31 марта 1930 года пате акц, о-во,урте н/М10760). 6,маний, Уфе еист Приори герман 0 выда оветс еннос ие патента ВоссТановление окиси углерода водо- эдом при больших давлениях и в при.1 тствии катализаторов известно, В предгаемом способе получения метанола гот последний получают с удовлетвори- ".льным выходом и при значительной сорости реакции,:если для гидрирования эименять такие катализаторы, Которые, юме одного или нескольких, каталити:ски действующих элементов, содержат це хром или близкие ему элементы згруппы периодической системы или р, или несколько таких элементов новременно. С контактными массами, тотовленными из указанных элементов жно работать при сравнительно низких мпературах; приготовление таких конктных масс может производиться саами различными способами. Относильные количества элементов в смеси гут также, меняться в широких предох; желательно,однако же, чтобы в соав этих масс железо и никкель не вхоли, Применяемые для реакции газы ланы содержать избыточное объемное количество водорода по сравнению с окисью углерода, соответствующее уравнению СО+2 Нр -- СНзОН, или еще более высокое содержаниеводорода. Этого избыточного количества водорода следуег неизменно придерживаться при употреблении контактных масс из смесей кобальта, осмия, палладия или цинка с окис- лами хрома или молибдена. Смесь может содержать еще азот, углеводороды и дру- гие газы, а также и активирующие вещества. Величина давления не подлежит ограничению.П р и м е р 1. В раствор 86 частей азотнокислой меди и 8 - 10 частей уксусно- кислого хрома прибавляют 50 частей асбестовой ваты. Затем нагревают до кипения, осаждают содой, фильтруют, промывают и сушат. Асбестовую вату расщепляют и восстанавливают водородои при 190 - 200. Если при температуре в 220 в 2 и давлении около 1 ОО атмосфер пропустить над этим контактои сухую чистую смесь окиси углерода к водорода в отношении примерно 1:20то получается удовлетворительный выход метилового спирта. В качестве побочных продуктов образуются, между прочим, незначительные количества нерастворимых в воде масел; при наличии одной меди в отсутствии хрома в лучшем случае наступает незначительное накопление водорода. Аналогичные результаты получаются, если работать со смесями окиси углерода или водорода, более богатыми или более бедными окисью углерода. По мере увеличения давления усиливается реакция и повышается выход.П р и м е р 2. В разбавленный раствор 56 частей хромово-кислого калия прибавляют 50 частей асбестй, поеле чего прибавлением 70 частей азотнокислой меди осаждают на волокне хромово-кислую медь. Затем промывают, сушат, разрыхляют асбест и восстанавливают в струео водорода при температуре около -200 Этот контакт дает .со смесью 1 об. части окиси углерода и 8 об, частей водорода при 100 атм давления удовлетворительный .выход метилового спирта уже при 220 и почти совершенно приостанавливает образование побочных продуктов, в особенности нерастворимых в воде масел и метана. Благоприятные результаты получаются также с хромово-кислым серебром или хромово-вислыми серебром- медью, с молибденово- и вольфрамо- кислыми солями этих и других каталитически действующих элементов, напр., молибденово-кислой солью цинка, и с другими солями или смесями, также такими, которые содержат несколько каталитически действующих или активирующих элементов.П.р и м е р 3. 25 частей нейтральной уксуснокислой меди и 21, 3 части азотно- кислого серебра растворяются в воде, в которую засыпают 50 частей асбесто; вой ваты; смесь нагревают до кипения, прибавляют 25 частей хромовой кислоты при частом помешивании, выпаривают, сушат; асбест разрыхляют и приблизительно при 400 и при давлении, приблизительно в 25 атм., восстанавливают в струе водорода, При пропускании над таким контактом при температуре в 230 и давлении около 120 атм чистой смеси окиси углерода с водородом в отношении объемов приблизительно 1:6, получается метиловый спирт с удовлетворительным выходом. Пример 4, 84 частиазотнокислоймеди и 10 частей азотнокислого уранила. растворяют в воде, в которую помещают 50 частей асбестовой ваты; смесь нагревают до кипения, осаждают калиевым щелоком, фильтруют, тщательно промывают,. высушивают, разрыхляют асбествую вату и при 200 восстанавливают водородом. Полученный таким образом контакт дает уже при давлении в 70 атм и температуре в 220 с чистой смесью окиси углерода с водородом, содержащей 15% окиси углерода, почти чистый метиловый спирт с удовлетворительным выходом при полном превращении., Приме р 5, Растворяют 36 частей хромово-кислого калия в 200 частях воды,. добавляют 45 частей асбестовой ваты нагревают до кипения, добавляют раствор 51 части уксуснокислой меди и;61 части азотнокислого свинца в 500 ч. воды, фильтруют, нейтрально промывают сушат и разрыхляют асбест. Если над, этим контактом проводить при температуре около 240 и давлении в 150 атм. смесь окиси углерода и водорода в отношении приблизительно 1: 10 об, ч., то получают в значительных количествах ме,тиловый спирт.Пример 6. Над контактом,. содержащим 63,6 части меди, 15 частей урана и 29,6 части марганца, в виде окислов или карбонатовосажденнЬх на древесною угле, пропускают сухую смесь окиси углерода с водородом (с отношением объемов1: 10) при температуре приблизительно в 250 - 200 и давлении ок, 100 атм;. Газы, покидающие контактное пространство, охлаждаются, при чем выделяется древесный спирт. Выход удовлетворитель; ный, В атом" примере количественные отношения элементов могут изменяться вшироких пределах, в особенности значительно может быть увеличено содержание марганца или урана, или обоих .их.Пример 7, Газовая смесь 10 об. ч. окиси углерода и 90 об. ч. водорода при 200 и 100 атм пропускается над ка. тализатором, в котором сддержатся але. менты: медь, цинк и хром в отношении 1 атома меди к 1 атому цинка и ",г атомг хрома. Образуются значительные коли чества чистого метилового спирта ката лизатор приготовляется следующим обра зом: раствор 1 мол. уксусно-кислого цинк;и уксусно-кислой меди осаждается угле- кислым калием; промытый осадок хорошо смешивается с /г мол, хромовой кислоты и нагревается с М мол, раствора формальдегида, Полученный таким образом катализатор либо наносится на любой носитель, или применяется после высушивания ,с добавкой раствора сахара, и последующего разламывания в виде твердых , кусков; при применении катализатора, содержащего элементы: олово, цинк и хром, напр., в отношении 1 атома олова к 2 атомам цинка и 2.атомам хрома, также достигают благоприятного выхода метилового спирта. Способ получения метанола путем восстановления окислов углерода водородом.под давлением и при высокой температуре в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что в качестве катализаторов применяют смеси, содержащие отдельно или вместе медь или серебро и кислородные соединения хрома или иных металлов б группы периодической, системы, или бора, одних или в смеси друг 1 с другом, с прибавлением или без прибавления активирующих веществ.Типография Первой Артели Советский Печатник, Моховая, 40,