Способ выделения нормальных парафиновых углеводородов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ А 5 11 4 С 07 С 7/1 АН ЗОБРЕТЕ г АТЕН 3 49 кл (5 РА (5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРГ 10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(56) Патент США У 3201 1,кл, 260-676, 1965.Патент США У 4006197,260-676, 1977.4) СПОСОБ ВЬЦВЛЕНИЯ НОРМАЛЬНЫХ ПАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ7) Изобретение относится к выделению нормальных парафиновых углеводородов, имеющих 10-14 атомов углерода.Цель - повышение скорости процесса. Выделение целевых соединений ведутиз углеводородных смесей, содержащихтакже изопарафиновые и циклическиеуглеводороды, имеющие более шести атомов углерода в молекуле, пропусканием сырья при 120 С и давлении,обеспеочивающем поддержание сырья в жидкойфазе через адсорбент (молекулярноесито на основе двуокиси кремния-силикалита), Процесс проводят с последующей десорбцией адсорбированных нормальных парафиновых углеводородов нормальным парафиновым углеводородом,не содержащимся в исходном сырье иимеющим температуру кипения, котораяотличаемся от температуры кипения выделяемых углеводородов на 48-128 С,при температуре десорбции 120 С и давлении, достаточном для поддержанияжидкой фазы, 1 ил, Изобретен.:О.НО; ится к способу выделения нормальных парафинов, более конкретно к способу, вкотором используется адсорбент на Основе кристаллическо:" окиси кремния, цля отде" пения ИОО 1 альных лавяфинов От подава смой 1 меси НОрмальных парафинов и некоторых других структурньг классов углеводородов, 10Псль 1 о изобретения является повыше,ние скорости процесса,П р и и е р 1 В адсорбере исполь,зуют силикалитОвый адсОрбент на пОДпиточной с .еси "Коноко" и 15/25 смеси, и-Октана и изооктана в качестве Десоэбеита цля измерения адсорбционных характеристик., удерживающей емкости и скорости Обмена. Силикалит являе гс 51 крь 1 стял-.1 БНР.скОЙ двуокисью 20 кремния :;: чистотой 99 мас.% и вьппе и имеющий средний размер пор 5,5 3, и объем пор 18 см"/г.Адсорбер сОстоит из спиральной адсорбентиой камеры объемом 70 см , при 25наличии ввОДИОгО и выпускного участков на прОтивОПОложных концах камеры, Камера находится н приспособлениидля регулирования температуры и, кроме того, используютОборудование ре О ГУ 5511 РО:Вая 5:1 ДавггЕНИЯ ДЛЯ ЗКСПЛУатаЦИИкамеры при постОянном предопределен" ,ОМ Дан.гении, КОТОРОЕ СОХРа.НЯЕт КОМ.Онсь 1,ы в:;,ицкой фазе,. в данном слу". наг при 1,03 11 Ла избыточнь 1 х. Оборудо 5аниедл 51 количественного и качест" . енного анализа такое как рефрактоМРтрып ПОл 51 Би 11 зтры и хромятографыа присОРди 1151;от к вьа 1 ускной линии камеры и используоот Для количественного детяктирОБяни 51 или качРственного Опре деления Одного или бОльшегО числа компонентов вьгускного 17 отока уходящегоиз адсарбеитной камеры, Сипикалит заполня 1 от до равновесного состояния сцесорбен-.ь 1 ой смесью при пропусканиирР олОЕ аггО 1 бл 5 ттну 10 КаМяруе ПодПИТка "КОНО 150 содержит 278 мас,У нор/мальиых парафинов (С, -Си, и728 мас К -,ругих компонентов, содер с 0жащих Сс , -аь 1 к 11 лбензолы. С5-циклаалкаиы ил:и алкены, С, . -дициклоалканы, . о.,-бидиклоалканы или Циклоалкень 1 = С, и С -метил- разветвлРннь.Р а 1:кв яь.,11 Одпитку "КОноко",разбавле 11.:Ую ДО ОЕ десорбентом,впрыск 11 ва 1 о 1 в течение нескольких минут при 12 СОС. Затем пропускают потокДесорбент:-Ои смеси при 120 С и экстракт и раФинат элюируют аналогичножидкостно-твердофазной хроматографии,Выходящий поток анализируют непрерывно по мере поступления или же пробывыходящего потока могут быть периодически собраны и впоследствии проанализированы отдельно,В этом опыте отделяют нормальныепарафины от других компонентов и поэтому все эти компоненты были объединены, На графике (см.чертеж) показаныпять пиков нормальных углеводородов(С, "С 1) и один пик для совмещенныхдругих компонентов.П р и м е р 2 (сопоставительный).Используют выпускаемые промьппленныеобменные молекулярные сита с использованием в качестве связующего глины(около 20 мас,7., содержащие Са, отяо"сящиеся к типу 5 А, причем содержаниеводы в ситах 2 мас,Ж (входнойдиаметрпор .Й). Первую смесь, содержащую 167н-тетрадекана в изооктане, вводят содного конца неподвижного слоя, обеспечивая таким образом контактирование40 см слоя, состоящего из этих све-жих молекулярных сит при давлении2070 КПа, температуре 232 С и приобьемной скорости жидкости 3 ч ". Когдаполости молекулярных сил полностьюзаполнены н-тетрадеканом, вводят вторую десорбирующую смесь, содержащую1 б мас,7 химически чистого н-декана вхимически чистом изооктане, при указанных условиях для того, чтобы обеспечить замещение н-тетрадекана внутриполостей сит н-деканом. Это продолжаютдо тех пор, пока в выходящем потокене зафиксируют с помощью газожидкостной хроматографии отсутствие н-тетрадекана, После этого первую смесь повторно вводят до тех пор, пока в выходящем потоке не зафиксируют отсутствие н-декана. В качестве меры скорости сорбция н-тетрадекана берут степень изменения градиента концентрациипри появлении н-тетрадекана в выходном потоке.Аналогичным образом изменение градиента концентрации с момента появления н-декана в выходном потоке отмечают при сорбции н-декана н-С , Объйм первой смеси, который требуется длядля того, чтобы изменить количество н-тетрадекана, вьппедшего с выходным потоком, от 10 до 90 мас.Е от полного количества этого, нормального парафина, содержащегося в выходном пото 1431675ке, может быть принят за меру скорости сорбции н-тетрадекана н-С . Объем второй смеси, который необходим для того, чтобы изменить количество н-С в выходящем потоке от 1 О,до 90 мас.7. полного количества нормального парафина, содержащегося в выходном потоке, может быть принят в качестве меры скорости сорбции н-С . Объем, не обходимый для изменения концентрации от 10 до 902, назйвают проходным наклоном.Для указанного выпускаемого на промышленном уровне адсорбента цеолита 5 А проходной наклона и-Су сос" тавляет 60,0 мл, а для н-С - 12,8 мл, в то время как для н"С в случае использования силикалита он равен .19,3 мл, а для н-С " 12,6 мм, т,е. 20 . в три раза скорость сорбции на силикалите больше, чем в случае цеолита 5 АКрометого, можно отметить, что скорости сорбции различных и парафи нов в случае силикалита более близки одна к другой, чем в случае адсорбента 5 А. Формула и з о б р е т е н и я Способ выделения нормальных парафиновых углеводородов, имеющих 1 О атомов углерода, из углеводородных смесей, содержащих также изопарафиновые и циклические углеводороды, имеющие более шести атомов углерода в молекуле, путем пропускания сырья при температуре 120 С и давлении обеспечивающем поддержание сырья в, жидкой фазе, через адсорбент с последующей десорбцией адсорбированных нормальных парафиновых углеводородов нормальным парафиновым углеводородом, не содержащимся в исходном сырье и имеющим температуру кипения, отличающуюся от температуры кипения выделяемых углеводородов на 48-128 С, при температуре десорбции 120 С и давлении, достаточном для поддержания жидкой фазы, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения ско рости процесса, в качестве адсорбента используют молекулярное сито на основе двуокиси кремния- силикалита.